Полуэмпирические методы

Рис. 22-7. Потенциальная энергия системы из трех атомов водорода при прямолинейном их расположении, а-потенциальная энергия как функция расстояний (г, и Гз) двух крайних атомов от центрального. Линии равной потенциальной энергии на рисунке пронумерованы в килоджоулях на моль. Поверхность потенциальной энергии имеет форму двух глубоких долин, параллельных осям и Гз,-стенки долин круто поднимаются к этим осям и более полого-к плато в верхнем правом углу. Обе долины соединяет путь через перевал, или сед-ловую точку, вершина которой расположена при = Гз = 0,8 А. Расчеты этой трехатомной системы были проведены полуэмпирическими методами в 1935 г. Генри Эйрингом и его сотрудниками. Современные более

Расчет электронной структуры соединений, содержащих несколько электронов и ядер, на основе уравнения Шредингера наталкивается на математические трудности его решения. В связи с этим широкое развитие и распространение получили приближенные методы решения уравнения Шредингера. Большие успехи квантовомеханического описания сложных соединений достигнуты в настоящее время вследствие применения полуэмпирических методов, которые основаны на весьма общих теоретических соображениях и включают параметры, оцениваемые экспериментально с достаточной степенью точности. [c.51]

Существует несколько полуэмпирических методов расчета градиента электрического поля. Коттон и Харрис [8] предположили, что ядерная часть уравнения (14.12) (т. е. первый член) может сокращаться с частью q , обусловленной суммарной атомной заселенностью на соседнем атоме В, т. е. [c.271]

Современный уровень разработки статистического способа описания турбулентной диффузии не является, к сожалению, еще достаточным для количественного анализа большинства реальных ситуаций турбулентного перемешивания. Фактически почти во всех таких ситуациях приходится довольствоваться описаниями, основанными на полуэмпирических методах. Поскольку эти методы подробно изложены во многих доступных монографиях по гидродинамике [11—161, здесь ограничимся рассмотрением лишь трех наиболее типичных случаев. [c.109]

Теоретический учет всех указанных выше факторов оказывается сложным. Поэтому для расчета АЯм и А5м используют полуэмпирические методы. [c.261]

При разработке и проведении процессов разделения веществ, образующих азеотропные или близкокипящие смеси, часто необходимо подобрать эффективный разделяющий агент, растворитель или абсорбент. Вопросам выбора разделяющих агентов и растворителей посвящено большое число работ. Тем не менее, в настоящее время не возможна точная теоретическая оценка эффективности разделяющих агентов в различных технологических процессах, а методы, основанные на непосредственных экспериментальных исследованиях, являются трудоемкими и зачастую трудно реализуемыми в лабораторных условиях. Однако, несмотря на большое разнообразие подходов при выборе разделяющих агентов, все они в той или иной степени нуждаются в дополнительных экспериментальных исследованиях. Поэтому перспективными следует считать полуэмпирические методы [c.27]

Исследование этого вопроса [453—455] в рамках полуэмпирического метода показывает, что для экзотермических реакций при уменьшении энергии [c.140]

ПРИМЕНИМОСТЬ ЭМПИРИЧЕСКОГО и ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ к РАСЧЕТАМ СТРУКТУРНЫХ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК 1,3-ДИОКСАНОВ [c.280]

Тем самым и в случае мономолекулярных реакций классический метод столкновений для расчета констант скорости также низводится до полуэмпирического метода расчета, поскольку величина 1 не находится из теории. Вместе с тем довольно искусственная и неопределенная дифференциация колебательных степеней свободы, в сущности равноправных с точки зрения классической модели молекулы при высоких температурах (в области которых действительна классическая статистика), на кинетически-активные и неактивные отпадает. Это подразделение степеней свободы заменяется пространственными затруднениями или стерическими препятствиями, [c.174]

Простой полуэмпирический метод расчета электронной структуры молекул и радикалов как с одинарными, так и сопряженными связями был предложен в 1963 г. Гоффманом [83, 84]. Метод Гоффмана (другое название — расширенный метод Хюккеля или сокращенно РМХ) позвол ет интерпретировать не только электронную структуру и молекулярные свойства разнообразных соединений с одинарными и сопряженными связями, но и их кинетические свойства. Последнее обусловлено возможностью сравнивать энергию реагирующей системы Е (R , Ri...) при различных R2 . [c.54]

В современной химии в зависимости от конкретных задач широко используется весь диапазон методов МО от метода Рутана и других более общих расчетных схем до простых полуэмпирических методов. Положительная особенность последних состоит в возможности построения корреляции между теоретически вычисляемыми величинами и соответствующими опытными данными, что позволяет сравнительно просто предсказывать неизученные свойства однотипных соединений. Полуэмпирические методы особенно эффективны для всякого рода относительных, а не абсолютных расчетов. [c.55]

На практике используют так называемый метод МО ЛКАО, когда молекулярные орбитали выбираются в виде линейной комбинации атомных орбиталей. Почти все исследователи, применявшие метод МО ЛКАО для катализа, использовали. полуэмпирический метод Малликена — Вольфсберга — Гельмгольца (МВГ) или близкий к нему расширенный метод Хюккеля (РМХ) [c.459]

На основании корреляционных соотношений типа (VII.2) с эмпирически найденными параметрами (к и другие) проводят и расчеты зарядов на атомах по измеренным химическим сдвигам Д св. Получаемые в рамках метода наименьших квадратов значения зарядов удовлетворительно согласуются с величинами, рассчитываемыми полуэмпирическими методами квантовой химии. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология