Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олигомеризация алкинов

    Интересно отметить, что была обнаружена связь между силой поля, создаваемого кислородсодержащими лигандами, и их эффективностью как активаторов в катализируемой комплексами никеля реакции олигомеризации алкинов. Лиганды, создающие слабое поле, образуют с нике-лем(П) высокоспиновые парамагнитные комплексы типа Ы1(асас)2. Для таких комплексов характерен быстрый обмен лигандов, что как раз необходимо для катализатора в реакциях олигомеризации. Низкоспиновые диамагнитные комплексы типа Ы1(0М0)2 очень инертны, и обмен лигандов в них происходит слишком медленно. Ацетилацетон и другие лиганды со слабым полем оказываются хорошими активаторами в рассматриваемой реакции, тогда как диметилглиоксим оказывает на нее ингибирующее действие [22]. [c.234]


    Циклизация и олигомеризация алкинов-1 осуществляется в растворах №(СО)2(РКз)2 в органических растворителях. [c.175]

    Соединения А ж В участвуют в качестве промежуточных в реакциях этинилирования (см. 1, глава II) н линейной и циклической олигомеризации алкинов-1. [c.182]

    К другому классу комплексов никеля, которые широко используют в качестве катализаторов процессов олигомеризации алкинов, относятся комплексы типа К1(СО)о(РВз)2 [32, 33]. О применении таких катализаторов впервые сообщалось в 1948 г. [34]. Ниже приведен пример реакции, осуществляемой при помощи этих катализаторов  [c.99]

    Полимеризация, точнее, олигомеризация алкинов может протекать в нескольких направлениях. [c.147]

    Реакции олигомеризации алкинов, катализируемые переходными металлами, относятся к старейшим и наиболее широко изучавшимся процессам металлоорганической химии, начиная с работ Реппе в сороковых годах и вплоть до настоящего времени. Алкины обладают высокой реакционной способностью по отношению к переходному металлу трудность в этой области заключается в возможности контроля реакционной способности для получения единственного главного продукта. Реакции каталитической циклотримеризации с образованием замещенных бен- [c.90]

    Третий механизм, наименее разработанный применительно к ацетилену, можно назвать металлоорганическим или, но аналогии с некоторыми типами ионной полимеризации,— анионно-координационным. Такой механизм предлагается для циклической олигомеризации диенов [293, 294] и полимеризации алкинов [308]. Наиболее подробно эта схема была разработана в случае циклической тримеризации и линейной олигомеризации алкинов-1. Меривезер и сотр. [248], изучая эти реакции, установили следуюплее  [c.175]

    Для процессов олигомеризации алкинов часто используют никелевые катализаторы. Некоторые катализаторы на основе Ni(H), употребляемые при синтезе циклооктатетраена из ацетилена, характеризуются определенной специфичностью [31]. К числу таких катализаторов относится Ni( N)z и различные комплексы, содерн<ащие хелатированные кислородсодержащие лиганды, например Ni(a a )2, комплекс Ni(II) с салицилальдегидом и еноля-тами ацетоуксусных эфиров. При оптимальном режиме, температуре 85 — 95° и давлении ацетилена в бензольном растворе 15—25 ат выход продуктов составляет 75%. Циклотетрамеризации подвергается только сам ацетилен, [c.97]

    Олигомеризацию алкинов катализируют некоторые хлорокомплексы других металлов в смеси с гидридами металлов в качестве восстановителей, например NaBHj [41]. Продукты реакции, получаемые из гептина-1, обычно в основном представляют собой смесь димеров и тримеров, вероятно, имеющих строение, подобное строению упомянутых выше соединений. В состав катализаторов входят хлоридные комплексы рутения, осмия, кобальта, никеля, палладия и платины. [c.102]



Смотреть страницы где упоминается термин Олигомеризация алкинов: [c.281]    [c.472]    [c.472]    [c.97]    [c.101]    [c.404]    [c.91]   
Смотреть главы в:

Реакции координационных соединений переходных металлов -> Олигомеризация алкинов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Олигомеризация

Олигомеризация и полимеризация алкинов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте