Комплексы никеля, классы

При растворении зеленого осадка М1(0Н)а в растворе с массовой долей аммиака, равной 25%, образуется раствор синего цвета. Какие комплексы никеля (И) имеют зеленую и синюю окраску, к каким классам по характеру лигандов они относятся [c.60]

Первые представители рассматриваемого класса соединений синтезированы Бушем [376] алкилированием атомов серы, входящих в состав нейтральных комплексов никеля [c.142]

Образование комплексов никеля с реагентами, содержащими в функциональной группировке атомы —С (О)—С (О)— (р-ди-кетоны), малохарактерно (исключение составляют трополоны) более характерны для никеля органические реагенты, содержащие —N—О— (пиридил-азосоединения, карбазоны). Наиболее распространенные реагенты на никель имеют функциональную группировку с атомами —N—N— (оксимы). Очень прочные комплексы образует никель с органическими соединениями, имеющими группу —S—S— (дитиокарбаматы, дитиофосфаты). Характерно для никеля образование и тройных комплексов. Примеры экстракционно-спектрофотометрических методов определения никеля с различными классами органических реагентов приведены в табл. 3.10. [c.107]

К другому классу комплексов никеля, которые широко используют в качестве катализаторов процессов олигомеризации алкинов, относятся комплексы типа К1(СО)о(РВз)2 [32, 33]. О применении таких катализаторов впервые сообщалось в 1948 г. [34]. Ниже приведен пример реакции, осуществляемой при помощи этих катализаторов [c.99]

Накопленные к настоящему времени сведения позволяют лишь в самом общем виде систематизировать типы связей элементов с нефтяными соединениями. Материалы оригинальных работ очень редко содержат сколько-нибудь убедительные доказательства химической структуры микроэлементных соединений. Зачастую такого рода сведения базируются на аналогиях с известными классами синтетических соединений того или иного элемента, а выводы авторов о структуре нефтяных соединений носят характер предположений. До сих пор достоверно не выяснена точная химическая структура ни одного содержащего микроэлемент нефтяного вещества, за исключением порфириновых комплексов ванадил а и никеля. Заключение о типе микроэлементного соединения [c.161]

Если исключить никель — никель связи, то может оказаться, что для отнесения комплекса N 1 к одному из этих двух классов достаточно определить его магнитную восприимчивость. Однако именно в этом и заключается один из недостатков метода валент ных связей. Рентгеноструктурное исследование некоторых пара магнитных комплексов N 4 показало, что вместо предсказанны.х тетраэдрических или октаэдрических структур они плоские и тетрагональные. [c.278]

В химии никеля известны состояния окисления —I, О и I соединения Ni представляют наиболее многочисленный класс. Однако все известные комплексы содержат лиганды, обладающие ярко выраженными п-кислотными свойствами, поэтому формальные состояния окисления не имеют физического смысла. [c.310]

Если исключить никель — никель связи, то может оказаться, что для отнесения комплекса N1 1 к одному из этих двух классов достаточно определить его магнитную восприимчивость. Однако именно в этом и заключается один из недостатков метода валентных связей. Рентгеноструктурное исследование некоторых парамагнитных комплексов N 11 показало, что вместо предсказанных тетраэдрических или октаэдрических структур они плоские и тетрагональные. Тем не менее систематизацию, а также предсказание стереохимических форм и магнитных свойств по существу всех уже двадцать лет известных комплексов нужно рассматривать как большое достижение метода Полинга. [c.268]

Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелатообразующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов Ы, О или 5. Наиболее часто применяют диоксимы, оксиазосоединения, а также тиокарбоновые кислоты. Из этих реагентов наибольшее значение имеют диоксимы и прежде всего диметилглиоксим (НгДМГ). Н2ДМГ образует с двухзарядным ионом никеля красный не растворимый в воде комплекс состава 1 2 М1(НДМГ)2, который экстрагируется хлороформом и другими растворителями. [c.347]

Утверждение автора статьи о том, что десорбция является лимитирующей стадией для многих гетерогенных каталитических реакций, основано на косвенных соображениях. Хотя стадия молекулярной адсорбции для обширного класса реакций гидро- и дегидрогенизации, а также гидрогенолиза на никеле действительно экзотермична, однако, как показывает расчет, стадия образования активного каталитического комплекса чаще всего бывает эндо-термичной и в этих случаях хемосорбция, а не десорбция является лимитирующей стадией каталитической реакции [А. А. Баландин, ДАН, 104, 98 (1956)]. Случаи эндотермической адсорбции недавно обнаружены де Буром (де Бур, Катализ. Труды первого международного конгресса, Издатинлит, стр. 533. 1960). — Ярц.и. ред. [c.367]

Большинство комплексов никеля (КЧ = 4) — плоские квадраты ( -конфигурация). Тетраэдрические комплексы никеля немногочисленны. К числу таких относятся комплексы [Ы1р4]2- (р — ион галогена). Для N1 (II) очень характерны хелатные комплексы, в том числе с ЭДТА. Важнейшими неорганическими лигандами Ре, Со и N1 являются СЫ , Н2О, ЫНз, а также N0 (для Ре +). Ниже приведены основные классы соединений элементов семейства железа и некоторые их важнейшие представители. [c.541]

Тетраэдрические комплексы. До 1959 г. в литературе можно было найти очень мало работ, посвященных этим соединениям. Но в последние годы довольно часто публикуются сообщения О методах получения и надежной идентификации тетраэдрических комплексов. Среди этих комплексов можно выделить несколько классов соединений строго стехиометрического состава важнейшими из них являются комплексы типа NiX , NiLgX , NiLaXj и Ni (L—Ца., где X — галоген, L — нейтральный лиганд, например амин, фосфин, арсин, окись фосфина или окись арсина, а L—L означает отрицательно заряженный бидентатный хелат, например салицилальдими-нато-ион с объемистым заместителем при атоме азота [За]. Можно указать на три характерные особенности тетраэдрических комплексов никеля(П) [36]. [c.300]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Атом никеля, несущий два положительных заряда и образующий четыре ковалентные dsp - вязv[, имеет лишь четыре З -орбитали, доступные для восьми неподеленных Зй-электронов, которые, таким образом, должны образовать четыре пары, причем квадратный комплекс N1X4 будет диамагнитным. Двухзарядный положительный ион никеля в комплексе, образованном только с участием 4 - и 4р-орбиталей (электростатические связи или слабые ковалентные связи), распределяет восемь Зй-электропов между пятью Зй-орбиталями таким образом, чтобы оставалось два неспаренных электрона при этом комплекс имеет магнитный момент, равный 2,83 магнетона Бора. Отсюда следует, что по данным магнитных измерений можно установить принадлежность комплексов никеля к тетраэдрическому или к плоскоквадратному классу. [c.817]

Поскольку ионы аминокислот образуют устойчивые хелатные соединения с различными металлами, их конфигурацию можно установить исходя из оптических свойств. Изучение КД комплексов типа o[(NH3)5-L-aMH-нокислота-Н]Хз показывает, что они имеют симметрию [656,657]. Комплексы никеля(П) [284, 658] и меди(И) [285, 286] с аминокислотами также были исследованы с помощью КД. Полученные в этом случае данные для комплексов меди нельзя объяснить с позиций правила октантов или квадрантов. Вместо этого предлагается правило гексадекантов, которое объясняет сходство знаков и аддитивность эффектов, наблюдаемых для этих комплексов [285, 286]. Например, для некоторых классов симметрии Ог кривые КД различаются в зависимости от природы лигандов бис-д.намнно-цис-Со- еп)2Ь имеет различное число полос в соответствии с тем, является ли L моно- или бидентатным лигандом [659]. [c.101]

В качестве осадителей было предложено использовать лиганды, аналогичные диоксимам по их способности образовывать пятичленные циклы с ионом никеля за счет его связей с атомами азота. В тех случаях, когда можно написать структуры, аналогичные бис-комплексу с диметилглиокснмом, получаются нерастворимые комплексы никеля. В качестве примеров можно привести нитрозогуанидин IX, три производных диметилглиоксима, соответствующих формуле СХ, где R=H, СНз и ОСНз, и хино-лин-2-альдоксим XI. К тому же классу реагентов относится фе-нил-а-пиридилкетоксим СХП, предложенный для спектрофотометрического определения палладия [57], золота (III) [58] и железа (II) [59]. Нерастворимый в воде оранжево-желтый комплекс его с золотом растворяется в хлороформе. [c.222]

Вообще хелатные комплексы никеля(П) делятся на два класса парамагнитные (класс I) и диамагнитные (класс П). Типичный пример I класса Ni(a a )2, И класса — Ni(DMG)2 (DMG — диметилглиоксимат). Лиганды комплексов класса II создают более сильное поле, чем лиганды класса I. Различие между этими двумя классами соединений проявляется и в скоростях обмена лигандов. У комплексов класса I и некоторых комплексов промежуточного типа скорости обмена велики, тогда как у хелатов класса II обмен идет медленно. Полагают, что как для осуществления реакций обмена, так и реакций олигомеризации необходимо участие всех шести положений октаэдрического комплекса. Предполагаемый механизм, основанный на имеющихся фактах, сводится к образо аншо переходного состояния, содержащего четыре молекулы ацетилена. Эти молекулы располагаются таким образом, чтобы облегчить процесс циклизации и последующее вытеснение продукта. Ниже показана схема этого механизма [c.98]

Клатраты могут образовывать широкий класс соединений. Так, например, ряд газов и низкокипящих жидкостей образует с водой клатраты, которые обычно называются гидратами газов и гидратами жидкостей . Способность к гидрато-образоваиию используется, в частности, для опреснения морской воды при помощи различных водонерастворимых холодильных агентов (пропана, фреонов н др.), образующих с водой кристаллические комплексы при значительно более высоких температурах, чем при вымораживании. Разлагая эти комплексы нагреванием, получают пресную воду и регенерированный хладоагент. Известны также металлоорганические соединения, образующие клатраты, которые могут быть использованы для разделения ароматических смесей. С помощью тетра-(4-метил-пиридин)-тио-цианида никеля можно извлекать п-ксилол из смеси его изомеров. [c.724]

Барбер, Филлипс и сотр. [30] изучили селективность стеаратов марганца (т. пл. 104 °С), кобальта (т. пл. 92°С), никеля (т. пл. 146°С), меди (т. пл. 101 °С), цинка (т. пл. 122 °С) по отношению к разделению органических соединений различных классов. Первичные амины удерживаются очень сильно, образуя прочные комплексы со стеаратами металлов. Удерживание вторичных и третичных аминов на изученных стеаратах пропорционально основности хроматографируемых аминов. Наибольшее удерживание для аминов наблюдается при использовании в качестве неподвижной жидкой фазы стеарата кобальта для спиртов и кетонов наибольшую селективность проявляет стеарат никеля. [c.177]

В больщинстве комплексов N2 является концевым лигандом, однако открыт класс соединений и с другой координацией лиганда, называемой иногда поперечной связью (рис. 13.12). В указанном фрагменте имеется молекула тетрафенилдиникеля с одинарной связью никель — никель длиной 275 пм. Молекула N2 координируется сбоку обоими атомами никеля. При этом каждый атом азота оказывается также координированным с центром перпендикулярной связи литий — литий. Интересно, [c.424]

В качестве комплексообразователей при производстве красителей применяют металлы, ионы которых имеют незаполненные электронные орбитали и являются хорошими акценторами электронов. Такими ком-плексообразователями являются катионы переходных элементов первого длинного периода Периодической системы Д. И. Менделеева хром, кобальт, никель, медь, которые обладают незаполненными 3 /-, 45- и Ар-орбиталями. Эти орбитали способны заполняться неподеленными парами электронов лигандов. Лиганды предоставляют электронные пары для образования координационных связей с металлом. Помимо хрома, кобальта, никеля и меди способностью к образованию комплексных солей обладают цинк, марганец, железо, алюминий и другие металлы, но они не применяются для получения металлсодержащих красителей, так как образуют малостабильные или плохо растворимые в воде комплексы. Выбор металла для комплексообразования зависит от свойств того или иного класса красителей. Для получения красителей КМК [c.96]

Выпуск 1 содержит общий обзор стереохимии координационных соединений переходных металлов и более детальное описание кристаллических структур соединений никеля, исследованных за период с 1961 до середины 1965 гг. В выпуске 2 помещены три работы по отдельным классам соединений внутриком-плексным соединениям, я-комплексам с циклическими органиче-СКИ.МИ лигандами и тио- и селеноцианатным координационным соединениям. Выпуск 3 посвящен детальному обзору кристаллохимии соединений молибдена. [c.5]

Трудно дать формальное определение термина комплексное соединение . Обычно его применяют к соединениям, в которых число, связей, образованных одним из атомов больше ожидаемого по его валентности. Например, трехвалентный кобальт в комплексном катионе [Со(ЫНз)б] + образует шесть связей с молекулами аммиака, а двухвалентный никель образует в комплексном анионе [М1СЦ] четыре связи с атомами хлора. Конечно, существуют соединения типа [С(с11аг8)2]Вг4, в котором число ковалентных или координационных связей совпадает с валентностью атома углерода, но которое мы инстинктивно считаем комплексом. В указанном необычном катионе каждый из четырех атомов мышьяка отдает электронную пару углероду, имеющему формальный заряд +4,, что приводит к образованию четырех донорно-акцепторных, или координационных связей. Молекулы со связями подобного типа обычно считают координационными соединениями. Мы будем использовать более общий термин комплексные соединения , так как он охватывает значительно более широкий класс соединений и не обязательно подразумевает определенный тип связи. [c.209]

Для субстратов всех классов двухэквивалентное окислительное присоединение органического галогенида к комплексу 3 приводит к образованию соединения никеля(III) 5 (стадия а). В результате восстановительного элиминирования (стадия в) образуются продукт сочетания и галогенид никеля(I). Последний реагирует с исходным комплексом 1 (стадия г), давая снова соединение (т] -аллил) никеля (I) 3, обеспечивающее передачу цепи. В случае винилгалогенидов обе стадии — окислительное присоединение (стадия а) и восстановительное элиминирование (стадия в) — протекают с сохранением геометрии олефина, что определяет сохранение конфигурации в продукте сочетания. [c.362]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы никеля, классы: [c.48] [c.91] [c.46] [c.123] [c.165] [c.220] [c.42] [c.250] [c.116] [c.134] [c.6] [c.39] [c.55] [c.55] [c.1278] [c.1278] [c.221] [c.209] [c.225] [c.220] [c.228] [c.82] [c.361] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология