Природа связи я-аллил—металл

Среди переходных металлов следующим по значению для орг ческого синтеза является никель. Наиболее важные реакции с участ никеЛьсодержащих частиц приводят к связыванию двух органичес молекул. В реакциях аллил/алогенндов с карбонилами никеля oi зуются комплексы, в которых аллильные группы связаны с пике, Природа этих связей отличается от связей, которые свойственны мет органическим соединениям, обсуждавогимся ранее в этой главе. В i с никелем участвуют л-орбнтали поэтому такие металлорганиче соединения называют п-аллильными комплексами. Детали их элект ного строения более полно обсуждаются в разд 5,5, [c.168]

В связи с вопросом о возможности сосуществования активных центров принципиально различной природы заслуживают внимания данные, полученные недавно для некоторых производных переходных металлов, а именно трис-л-аллил- и грыс-л-металлил- [c.35]

В данном разделе очень коротко был изложен имеющийс я фактический материал, показывающий, что происходит целый ряд процессов даже в том случае, когда внешне сохраняется связь между аллильной группой и металлом. Уяснение природы этих превращений необходимо для понимания химических процессов с участием аллильных производных. Развитые Вризе и сотр. [580] и описанные выше представления о механизме переходов л-форм в с-формы использовались при объяснении процесса переноса аллила с металла на металл и, очевидно, будут полезны в других аналогичных случаях. [c.327]

От описанных систем отличаются комплексные соединения переходных металлов с лигандами аллильного типа, способными действовать подобно олефинам за счет делокализации я-электронной системы. При этом а-связь образуется из заполненной связывающей аллильной орбитали и свободной а-орбитали металла, а я-связь — из я-орбитали металла и нолузаполненнОй несвязывающей МО аллила. В таких комплексах доля я-связи меньше, чем в случае этилена. В зависимости от природы других лигандов в комплексе связь между Mt и аллилом может иметь либо а-характер (донорные лиганды), либо я-характер (акцепторные лиганды) [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология