Комплексы аллильные с лигандами л акцепторного типа

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

От описанных систем отличаются комплексные соединения переходных металлов с лигандами аллильного типа, способными действовать подобно олефинам за счет делокализации я-электронной системы. При этом а-связь образуется из заполненной связывающей аллильной орбитали и свободной а-орбитали металла, а я-связь — из я-орбитали металла и нолузаполненнОй несвязывающей МО аллила. В таких комплексах доля я-связи меньше, чем в случае этилена. В зависимости от природы других лигандов в комплексе связь между Mt и аллилом может иметь либо а-характер (донорные лиганды), либо я-характер (акцепторные лиганды) [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология