Связь между компонентами комплекса

Пример комплексов кадмия является, таким образом, наглядным подтверждением того, что по величинам констант устойчивости и, следовательно, АФк трудно судить об энергиях связи между компонентами комплексов на разных ступенях координации, поскольку кривые АФк —п не только не совпадают с кривы- [c.90]

Но у кадмия и ртути не только прочность, но и устойчивость галогенидных комплексов возрастает от хлоридов к йодидам, тогда как у цинка устойчивость растет в обратном направлении, как это можно видеть из работ [21, 46] и по относительному расположению кривых АФк— для цинка на рис. 8. Этот факт возрастания устойчивости и прочности галогенидных комплексов в противоположных направлениях достаточно хорошо, нам кажется, подтверждает высказанное ранее мнение (стр. 90 и [21]), что устойчивость комплексов не может служить непосредственным критерием характера и энергии связей между компонентами комплексов. [c.93]

Связь между компонентами комплекса 21 [c.21]

Чередующаяся сополимеризация мономеров, принадлежащих к разным классам, является следствием образования комплексов с переносом заряда (КПЗ), называемых также донорно-акцепторными (ДА) комплексами, между ними или между мономером одного класса и радикалом роста другого. Согласно теории Малликена, волновая функция КПЗ может быть представлена суперпозицией волновых функций двух предельных структур - без переноса и с полным переносом электрона, причем последний несущественен. Из этого следует, что кулоновское взаимодействие не играет значительной роли в образовании связи между компонентами комплекса. Характерным признаком образования КПЗ является возникновение новой полосы поглощения в видимой или УФ части спектра. Обычно КПЗ является более реакционноспособным по сравнению с мономерами. Причина этого связана с более легкой по сравнению с мономерами поляризуемости КПЗ вследствие более обширной л-электронной структуры и способности к переходу в возбужденное ионизированное состояние. Кроме двойных, известны тройные ДА-комплексы мономеров. Первые образуются между относительно сильными донорами и акцепторами электронов, например между малеиновым ангидридом и стиролом. Вторые образуются между слабыми акцепторами электронов, например акрилатами, и сильными донорами электронов в присутствии кислот Льюиса. Роль последних заключается в смещении электронной плотности на себя в координационных двойных комплексах [c.313]

Второй тип связи в возбужденных комплексах — донорно-ак-цепторная связь, обусловленная переносом заряда между компонентами комплекса. Волновая функция такого комплекса, который называется эксиплексом, является комбинацией волновых функций [c.79]

Второй тип связи в возбужденных комплексах — донорно-акцепторная связь, обусловленная переносом заряда между компонентами комплекса. Волновая функция такого комплекса, который называется экси-плексом, является комбинацией волновых функций состояния с локализованным возбуждением и с переносом заряда [c.171]

Таким образом, для повышения функциональной эффективности ингредиентов в резиновых смесях целесообразно добиваться уменьшения вероятности возникновения водородных связей между компонентами и увеличения вероятности образования молекулярных комплексов. Этого можно достичь, подбирая ингредиенты путем сопоставления их молекулярных диаграмм, кристаллохимических характеристик и диаграмм состояния бинарных систем компонентов [34]. [c.189]

Константа этого равновесия К определяет прочность связи между компонентами в комплексе (константа стойкости), Методом УФ-спектро-фотометрии были определены константы стойкости комплексов нескольких акцепторов с нафталином в хлороформе (табл. 17, графа 2). Согласно этим данным, порядок возрастания комплексообразующей активности совпадает с указанным выше, выведенным из чисто качественных наблюдений. Однако порядок этот может полностью измениться при резком изменении природы донора, как видно нз граф 3 и 4 табл, 17. [c.360]

В любой конструктивной схеме можно выделить два типа структур. Первый тип — это структура конструктивного вида, т. е. отношение связи между элементами конструктивной схемы. Второй тип — это структура комплекса геометрических размеров конструкции, т. е. отношения связи между компонентами [c.215]

В методическом аспекте задача заключается в том, чтобы использовать такие методы или комплексы методов, которые вызывают минимальные неконтролируемые изменения нефти или ее фракций в процессе анализа и тем самым сохраняют все потенциальные геохимические связи между компонентами. По мере того как аналитическая техника повышает точность определений и позволяет получать более сложные, и в том числе менее стабильные, компоненты нефти, это требование к геохимическим методам становится все более жестким. [c.386]

Из уравнения (16) можно сделать следующие выводы. Константа диссоциации тесно связана с энергией химической связи между компонентами и поэтому зависит от индивидуальных свойств поглощающего свет комплекса. Практически для фотометрии константа диссоциации прежде всего является важной характеристикой при выборе реактива. Для определения одного и того же катиона могут применяться различные реактивы, образующие комплексы разной устойчивости, т. е. комплексы с различными константами диссоциации. [c.103]

В наиболее простых случаях диссоциация комплекса XV и соответствующая прочность связи между компонентами выражается константой [c.333]

НЫХ расстояний между компонентами комплекса и от преимущественного пространственного расположения его связей. [c.40]

В связи с тем что такая же ориентация должна давать максимальную стабилизацию донорно-акцепторного комплекса диена и диенофила, представляется вполне допустимой возможность того, что комплексы являются истинными промежуточными продуктами в реакциях Дильса — Альдера. Вполне обоснованно считать, что в некоторых случаях реакция Дильса — Альдера может быть двухстадийным процессом, в котором одна связь между компонентами образуется раньше другой [135]. Хотя сущность доказательства выходит за пределы данного обсуждения, основываясь на высокой стереоспецифичности реакции, можно заключить, что и в двухстадийном процессе промежуточный продукт будет структурно построен таким образом, чтобы обеспечить максимальное электронное взаимодействие между кольцами. [c.199]

Ион-комплексообразователь с лигандами составляет внутреннюю сферу в комплексе связи между компонентами ковалентные (неионогенные). Во внешней сфере комплексных соединений находятся ионы, ионогенно связанные с комплексным ионом. [c.142]

К настоящему времени накоплен огромный материал по свойствам и строению молекулярных комплексов, который, разумеется, не может быть полностью охвачен в данной книге. Будут рассмотрены лишь те характеристики комплексов, которые могут дать непосредственную информацию о свойствах ДА-связи термодинамические свойства, УФ-спектры, структурные данные, дипольные моменты, а также данные ИК- и ЯМР-спектров. Что касается рассматриваемых систем, то мы ограничились в основном комплексами галогенов и соединений непереходных металлов с /г-донорами, причем донорами являются сравнительно простые молекулы, в которых место координации может быть четко определено. Рассматриваются только комплексы состава 1 1, 2 1 и 1 2, в которых связи между компонентами относятся к ДА-типу не включены комплексы более сложного состава, в которых часть молекул связана за счет электростатических взаимодействий, а также за счет водородных связей. [c.94]

Композиционные материалы — армированные пластики, клеевые соединения, лакокрасочные покрытия и другие гетерогенные полимерные системы — успешно функционируют благодаря достаточным по величине и стабильным во времени адгезионным связям между компонентами. Поэтому понятен интерес к проблеме расчета адгезионных соединений, определения физико-механических характеристик и прогнозирования их при действии эксплуатационных факторов, в том числе длительной нагрузки. Имеется большое число публикаций по этим вопросам, однако в большинстве случаев они посвящены либо только механике соединений, либо только влиянию состава и технологии применения адгезива на свойства систем, а представления о физических основах процесса деформирования и разрушения таких материалов остаются в тени. Среди публикаций практически нет обобщающих работ, в которых эти вопросы рассматривались бы в комплексе и касались бы адгезионных соединений различного назначения. Между тем реакция адгезионных пар в композитах, клееных конструкциях, лакокрасочных покрытиях и т. п. на действие сил разного происхождения весьма схожа. Практически все модельные соединения, применяемые при испытаниях армированных пластиков, клеевых соединений, характеризуются неравномерным распределением напряжений. Вследствие этого определяемая средняя прочность не отражает действительной адгезионной прочности. Помимо всего прочего, это создает искаженное представление об адгезионной способности полимерных систем и механизме адгезионного взаимодействия. Кроме того, в механике к настоящему времени получили развитие расчетные методы, позволяющие оценить напряжения в различных соединениях, их перераспределение вследствие релаксационных процессов, выявить влияние остаточных напряжений. В последнее время для оценки работоспособности [c.5]

В других системах процесс растворения может требовать затраты энергии, т. е. при растворении поглощается теплота. Это происходит, например, при внедрении неполярных молекул в среду ассоциированного растворителя (что вызывает "уменьшение его степени ассоциации) или при растворении ассоциированного компонента в неполярном растворителе (что требует затраты энергии на разрыв связей между молекулами в комплексе). В таких случаях тепловое движение может быть недостаточным для полного смещения. [c.329]

Плазменные липопротеины (ЛП)—это сложные комплексные соединения, имеющие характерное строение внутри липопротеиновой частицы находится жировая капля (ядро), содержащая неполярные липиды (триглицериды, эстерифицированный холестерин) жировая капля окружена оболочкой, в состав которой входят фосфолипиды, белок и свободный холестерин. Толщина наружной оболочки липопротеиновой частицы (ЛП-частица) составляет 2,1—2,2 нм, что соответствует половине толщины липидного бислоя клеточных мембран. Это позволило сделать заключение, что в плазменных липопротеинах наружная оболочка в отличие от клеточных мембран содержит липидный монослой. Фосфолипиды, а также неэсте-рифицированный холестерин (НЭХС) расположены в наружной оболочке таким образом, что полярные группы фиксированы наружу, а гидрофобные жирно-кислотные хвосты —внутрь частицы, причем какая-то часть этих хвостов даже погружена в липидное ядро. По всей вероятности, наружная оболочка липопротеинов представляет собой не гомогенный слой, а мозаичную поверхность с выступающими участками белка. Существует много различных схем строения ЛП-частицы. Предполагают, что входящие в ее состав белки занимают только часть наружной оболочки. Допускается, что часть белковой молекулы погружена в ЛП-частицу глубже, чем толщина ее наружной оболочки (рис. 17.4). Итак, плазменные ЛП представляют собой сложные надмолекулярные комплексы, в которых химические связи между компонентами комплекса носят нековалентный характер. Поэтому применительно к ним вместо слова молекула употребляют выражение частица . [c.574]

Для описания взаимодействия донора и акцептора Брекман [66] предложил термин резонансный комплекс и приписал комплексу состава 1 1 структуру резонансного гибрида — структуры, в которой отсутствует связь между компонентами комплекса, и структуры, в которой между донором и акцептором имеется связь. Подобным образом Полинг описал комплексы иона серебра с олефинами [15]. [c.23]

Дьюар [74] предположил, что в комплексах олефинов с иопом серебра компоненты комплекса связаны ст-связью, в которой п-электропы ненасыщенного соединения смещаются на вакантные орбитали иона металла, и я-связью, которая образуется при перекрывании заполненных ( -орбиталей серебра с разрыхляющей я -орбиталью ненасыщенного соединения. Считается [75], что связь между компонентами комплексов олефинов с солями Си(1), Р1(П) и других металлов с заполненными или почти заполненными -орбиталями аналогична связи в комплексах серебра. Чатт и его сотрудники [75] уточнили, что устойчивые комплексы с олефинами образуют те металлы, валентное состояние которых таково, что допускает ( р-гибридизацию в дативной л-связи. По-видимому, одни -орбитали не могут обеспечить хо-)ошее перекрывание с разрыхляющей орбиталью олефина. 3 связи с предположением, что при такого типа взаимодействиях ионы металла могут быть акцепторами электронов, можно упомянуть, что электроно-донорные заместители при олефино-вом атоме углерода не одинаково повыщают устойчивость комплексов [76]. Фактически изменение устойчивости этих комплексов в зависимости от структуры олефина, по-видимому, отражает суммарное влияние пространственных и электронных эффектов заместителя и с трудом поддается интерпретации [77]. [c.77]

С учетом того, что значения поляризации, на основании которых они вычислены, получены при исследовании растворов, в которых комплексы частично диссоциированы. Иногда описанные дипольные моменты комплексов использовали для оценки вклада несвязанной и донорно-акцепторной форм в структуре аддуктов в основном состоянии. Коэффициенты а я Ь в волновом уравнении [уравнение (3), глава I], относящиеся к основному состоянию, вычисляют с помощью наблюдаемого дипольного момента комплекса (,un), векторной суммы дипольных моментов компонентов комплекса (цо), дипольного момента, который получился бы при полном переносе электрона при образовании комплекса (f,ii) и интеграла перекрывания между наивысшей заполненной энергетической орбиталью донора и наинизшей незанятой энергетической орбиталью акцептора [6]. Значения а и Ь, рассчитанные таким образом, вообще имеют лишь полуколи-чественное значение вследствие неопределенности в численной величине и значении интеграла перекрывания. В табл. 15 вместе со значениями I00b /(a + b ), представляющими собой процент ионного характера комплекса в основном состоянии, перечислены типичные величины p,iv, имеющиеся в литературе, и рассчитанные значения а я Ь. Как и следовало ожидать, комплекс иода с пиридином значительно более нолярен, чем комплекс с бензолом, но гораздо менее полярен, чем аддукт иода с сильным и-донором — триэтиламином. Аддукты хлоранила и симм-гря-нитробензола с ароматическими углеводородами вообще обладают очень малым ионным характером в основном состоянии, заметно отличаясь от пикратов как ароматических, так и алифатических аминов. В главе II были рассмотрены спектроскопические доказательства солеобразного характера многих никратов аминов. Даже в комплексах, в которых основное состояние представлено главным образом структурой без связи , доля вклада донорно-акцепторной структуры в энергию связи между компонентами комплекса обычно велика [4]. [c.129]

Недавно установлено, что связь между компонентами комплекса осуществляется в результате взаимодействия атома ртути с нитрогрупной ароматического соединения (Оленева Г. И., Ившина Т. H., Шляпочников В. А., Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, 2822). Ртутная соль тринитрометана, или правильнее бис-(тринитрометил)ртуть, обладает уникальными комплексообразующими свойствами и способна образовывать вполне устойчивые комплексы с самыми различными электронодонорными органическими соединениями, в том числе алифатическими первичными, вторичными и третичными нитро-соединениями и вторичными нитраминами. В большинстве комплексов сохраняется ковалентная связь между атомами ртути и атомами углерода тринитрометильных групп Фридман А. Л., Ившина Т. H., Тартаковский В. А., Новиков С. С., Изв. АН СССР, сер. хим., 1968, 2839 1969, 2304).— Прим. ред. [c.251]

Проследить связь между окраской комплекса иона переходного ме-тал.та, обусловленной d — -переходом, и Dq проще всего на примере -комплекса, например комплекса Ti " в октаэдрическом поле. Основное состояние свободного иона описывается термом О, и, как указывалось ранее, вырожденные -уровни расщепляются октаэдрическим полем на совокупность из трехкратно вырожденного -состояния и двукратно вырожденного Е -состояния. Расщеп.тение составляет 10 Dq (рис. 10.7). С увеличением Dq возрастает и энергия АЕ (а следовательно, и частота) перехода. Тангенс угла наклона линий п Е составляет соответственно -ADq и + 6Dq. Величину А (см ) можно получить непосредственно из частоты полосы поглощения. Например,. максимум полосы поглощения Ti(H,0)g лежит при 5000 А (20000 см ). Величина А для воды, связанной с Ti , составляет око.ю 20000 см (Dq равно 2000 см ). Поскольку этот переход происходит с поглощением желто-зеленой компоненты видимого света, пропущенный свет пурпурный (голубой + + красный). При изменении лиганда меняется и окраска комплекса. Цвет раствора дополнителен к поглощенному (или поглощенным) цвету, поскольку окраску определяют линии пропускания. Визуально на- [c.89]

При уменьшении кислотной силы комплексообразующей кислоты и, особенно, использование спиртов с неразветвленными радикалами (СН3ОН, С2Н5ОН и др.) последние проявляют преимущественно протонодонорные свойства, несмотря на большую энергию связи 0-Н по сравнению с энергией связи С-0. Дополнительные специфические взаимодействия между компонентами комплексов и другие факторы влияют на направление распада спирта. Например, в рассмотренной главе 2.1 модельной реакции с диизобутиленом [c.83]

RS — элонгирующая рибосома, несущая пептидил-тРНК в Р-участке точка между компонентами комплекса - обратимая нековалентная связь двоеточие - запирание (окклюзия) лиганда в комплексе в скобки взята часть комплекса, находящаяся в быстро обратимой, короткоживущей ассоциации с остальной частью комплекса [c.178]

Наши знания о связях между компонентами клеточной стенки древесины — целлюлозой, полиозами и лигнином на молекулярном и надмолекулярном уровнях еще далеки от полноты. Тесную ассоциацию между полисахаридной и лигнинной частями клеточной стенки называют лигнин-полисахаридным комплексом (ЛПК), или лигнин- углеводным комплексом (ЛУК). В практическом смысле это означает, что в разнообразных фракциях, выделенных из древесины и содержащих различные количества лигнина и полисахаридов, нельзя полностью разделить эти компоненты никакими способами разделения и очистки. Даже в очень чистой целлюлозе все еще содержатся небольшие количества остаточных полиоз и лигнина (см. 3.2.1). Попытки получить препарат лигнина, не содержащий примесей полисахаридов, также безуспешны. [c.135]

Настоящий обзор ограничен данными по синтезу и исследованию фуллеренсодержащих полимеров с ковалентными связями между полимерными цепями и молекулами фуллерена. За его пределами остался обширный материал, относящийся к методам получения и изз ения свойств фуллеренсодержащих полимерных ком-позициий и комплексов, в составе которых связь между компонентами осуществляется за счет невалентных взаимодействий. Эти данные заслуживают отдельного рассмотрения. [c.219]

Подобное влияние заместителей указывает на то, что связь между компонентами молекулярных комплексов обусловлена квантово-механическим взаимодействием между ними, причем ароматическая компонента является донором электронов, а хинон — акцептором электронов (так же, как и в молекулярных комплексах ароматических углеводородов с полинитросоединениями) (см. Нитрофенолы ). Поэтому было предложено объяснение образования хингидронов, основанное на переносе одного электрона тг от донорпой молекулы (Д) на акцепторную молекулу (А) (И. Вейсс, 1942 г.) [c.484]

Понятия комплексы и аддукты стали широко употребляться в процессе становления синтетической органической химии для обозначения веществ, образование которых, по-видимому, обусловлено не классическими связями. К этой группе стали относить многие вещества, связи в которых были недостаточно хорошо изучены до возникновения новых представлений об пх структуре. К таким соединениям принадлежат издавна известные в органической химии пикраты многоядерпых углеводородов. Вещества, которые иногда считали молекулярными соединениями, или аддуктами, по-видимому, являются бинарными без дискретных связей между двумя компонентами. Они имеют определенные температуры плавления, а мольное отношение составляющих в них всегда выражено целыми числами. Устойчивость их кристаллической структуры обусловлена довольно сильными взаимодействиями между противоположно ориентированными перманентными диноляки, дипольными индукционными эффектами и дисперсионными силами, что и обусловливает соединение компонентов в целочисленных мольных отношениях. Другие подобные комплексы с целочисленными отношениями устойчивы благодаря возникновению прочных водородных связей между компонентами (например, мочевина — ацетон, мочевина — перекись водорода и мочевина или тиомочевина — холестерин). Во многих подобных соединениях (например, в ферроцене и координационных соединениях вернеровского типа) связи довольно прочны и разнообразны по своей природе, в том числе л -связи. Все эти соединения в растворе, из которого они кристаллизуются, находятся в ассоциированной форме, с тем же целочисленным соотношением компонентов, что и в кристаллической форме. [c.452]

Очевидно, что диаграмма состав — оптическая плотность раствора, построенная на основе изомолярной серии растворов, где образуется один окрашенный комплекс МтА (компоненты М и А не поглощают при выбранной длине волны X), будет идентична диаграмме на рис. 12. Действительно, зависимость О от величины [МтоА ], выраженная как В = гк [МтА ]/, является линейной [9, 11]. (Здесь Ек — молярный коэффициент погашения комплекса.) В общем случае, когда компоненты М и А поглощают наряду с комплексным соединением нри выбранной X, для сохранения линейной связи между концентрацией комплекса [МтАп] и свойством необходимо пользоваться методом отклонения от аддитивности, т. е. откладывать по оси ординат на диаграмме величину АВ = В — В , где Во — сумма оптических плотностей нспомогательных растворов компонентов М и А с концентрациями, равными их концентрациям в исследуемом растворе [1, 8-10, 16]. [c.33]

В комплексе гексаметилбензол — хлоранил отсутствует водородная связь между компонентами, и кольца донора и акцептора, по-видимому, значительно меньше отклоняются от перпендикулярной ориентации по отношению к линии, соединяющей центры колец, чем компоненты фенохинона [59]. В этом случае, однако, чередующиеся кольца отличаются по ориентации между собой на угол примерно 16° (VHI). [c.71]

Исследовано поглощение линейно поляризованного света кри Сталлами хингидрона [70], комплексом хлоранил — гексаметилбензол [71], комплексом сижж-тринитробензол — броманил [56] и комплексом пикрилхлорид — гексаметилбензол [72], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. При этих исследованпях кристаллы ориентировали так, чтобы наибольшая компонента поляризованного света была направлена сначала перпендикулярно, а затем параллельно плоскостям, в которых расположены кольца компонентов комплекса. Возникающие при возбуждении л-электронов полосы поглощения расположены вблизи ИК-области спектра, причем длина волны больше в том случае, когда вызывающий поглощение свет направлен перпендикулярно плоскостям колец, что совершенно противоположно поглощению света кристаллами чистого бензола. Этот результат рассматривают как довод в пользу того, что поглощение переноса заряда связано с взаимным обменом. -гт-электронов между компонентами комплекса в направлении, перпендикулярном плоскостям колец. В кристаллах бензола степень я — я-взаимодействия между кольцами очень невелика и я-электронная плотность выше в направлении параллельном, а не перпендикулярном плоскостям колец. [c.76]

Следует отметить, что значения 0 определяли как отношение концентрации солевых связей между компонентами к общей концентрации любого полиэлектролита в смеси, выраженной в основной молъ/л. Такое определение было основано на том, что конечное состояние поликомплекса отвечает эквимолярному составу компонентов. Однако недавно проведенное исследование стехиометрии полимерных комплексов ПАК—ПВП-СаНаВг, ПАК—ПЛ и др. показало, что при образовании полиэлектролитных комплексов Б кислых растворах [по реакции (I)] состав комплексов меняется в ходе реакции При небольших степенях превращения полиэлектролитные комплексы обогащены неионизованным компонентом (СпАК С пвп.СгН.вг 2 1) при pH > 4 происходит заряжение карбоксильных групп избыточной ПАК, и вследствие поглощения из раствора положительно заряженных макромолекул второго [c.19]

Хотя нуклеопротеиды в основном являются нуклеогистонами, хромосомы млекопитающих содержат также небольшие количества дезоксирибонуклеопротеидов, состоящих из белков, отличающихся от гистонов. Эти комплексы имеют, по-видимому, ковалентные связи между компонентами, так как утверждается, что ферментативный распад дает олигодезоксинуклеотидные фрагменты, связанные с короткими пептидами [525]. [c.449]

Один из способов повышения долговечности резинокордных конструкций основан на создании между компонентами системы химических связей путем введения в рецептуру резин специальных добавок — комплекса резорцина с уротропином и др. [77—84]. Создание химической связи между волокнами и матрицей согласно [23] меняет кинетику разрущения модельной композиции. В качестве компонентов системы были использованы волокна из поливинилового спирта, а матрицей служил эпоксидный компаунд на основе смолы ЭД-20 и полиэтиленполиамина. Химическое взаихмодей-ствие между компонентами системы отсутствовало. Применение специального дифильного модификатора на основе ароматического диизоцианата позволило осуществить химическое сшивание матрицы с волокном. С пО мощью ИК-спектроскопии удалось показать, что в нагруженном соединении молекулы модификатора несут механическую нагрузку. Оказалось, что долговечность волокон ПВС в матрице и особенно после модификации существенно выше, чем долговечность волокон в свободном состоянии (рис. 4.19). Образование химических связей между компонентами приводит к дополнительному упрочнению волокна. Изучение процесса роста магистральной трещины с помощью микрокиносъемки показывает, что разрушение данного композиционного материала в значительной степени зависит от адгезионной прочности, так как большая часть времени прохождения трещины через образец затрачивается на отслоение [24]. Возникновение прочных химических связей между компонентами заметно повышает долговечность композита. [c.195]

Здесь мы отметим лишь некоторые, наиболее важные, этапы развития современных представлений о донорно-акцепторном взаимодействии. Вудворд [3] сделал предположение об образовании семиполярной связи между компонентами в молекулярных комплексах. Измаильский [4] одним из первых привлек представление об электроно-донорно-акцепторном взаимодействии для объяснения электронных спектров (цветности) органических соединений. Вейсс [5] высказал предположение, что молекулярные комплексы имеют в основном ионную структуру Д+А" и что низкий потенциал ионизации молекулы донора (Д) и высокое сродство к электрону молекулы акцептора (А) будут способствовать стабилизации комплекса. Брэкман [6] объяснил образование молекулярных комплек-сов резонансом двух структур несвязанной (Д, А) и структурой со связью (Д" А ). Согласно этому представлению молекула донора разделяет электронную пару с молекулой акцептора, так что меж-молекулярная связь будет иметь лишь частично ионный характер. = Малликен [7, 8] обобщил эти качественные концепции, создав теорию, позволяющую удовлетворительно объяснить некоторые свойства электроно-донорно-акцепторных (ЭДА) комплексов. Он показал, что стабильность молекулярных соединений и их электронные спектры связаны с донорно-акцепторным взаимодействием компонентов. [c.7]

Интересная гипотеза выдвинута Прохоровым и Трамером [249]. Наряду с диэлектрическим сдвигом не меньшее влияние на спектр переноса заряда может оказывать эффект клетки . Межмолекулярные силы стремятся уменьшить объем, занимаемый растворенными молекулами комплекса. В слабых комплексах ДА-связь легко деформируема, поэтому внутреннее давление может вызвать заметное уменьшение расстояния между компонентами комплекса и вследствие этого изменение энергии перехода. Уменьшение межмолекулярного расстояния должно способствовать лучшему перекрыванию орбита-лей донора и акцептора. Значит, прочность комплекса и, следовательно, интенсивность ППЗ в растворе должны быть выше, чем в газовой фазе. Действительно, как видно из табл. III.5, интенсивность ППЗ в газовой фазе меньше, чем в растворе. Особенно велика разница для слабых комплексов. В гл. IV рассмотрены некоторые другие причины, которые могут вызывать завышение величин слабых комплексов в растворе. Влияние растворителя на е должно уменьшаться по мере увеличения прочности и полярности комплексов [10, 158]. [c.107]

Формы существования элементов этой группы мало изучены Указывалось на отсутствие связи между содержанием бора в нефтях и их удельным весом, а также содержанием асфальтосмолистых веществ. На этом основании высказано предположение о связи бора с маслами [937]. Однако более детальные исследования показали, что содернчанпе бора в маслах и асфальтенах крайне незначительно, а основная часть его концентрируется в смолах, вернее, в их омыляемых компонентах [938]. Вероятно, бор связан в нпх в виде комплексов с кислыми соединениями карбоновыми кислотами, фенолами и т. д., поскольку известно, что борные кислоты имеют свойства образовывать координационные соединения по типу [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология