Реакции, при которых гг-связь сохраняется

При вулканизации часто сохраняется первоначальное число двойных связей. Поэтому не всегда следует представлять себе первичные реакции как присоединение по двойным связям, как это показано уравнениями (16) и (17). Во многих случаях, наоборот, мы имеем дело с реакциями замещения, которые чаще всего протекают у метиленовой группы, находящейся в а-положении по отношению к двойной связи и к метильной группе при этих реакциях двойная связь сохраняется и может только сместиться в соседнее положение. а-Метиленовая группа, находящаяся по соседству с двойной связью и метильной группой, благодаря тому, что электронодонорное влияние метильной группы полностью компенсируется сродством двойной связи к электронам, отличается расширенным электронным облаком и вследствие этого приобретает высокую реакционную способность (ср. например стр. 157). [c.100]

Этот процесс является третьим среди процессов гидрирования природных масел, таких, как кокосовое, пальмовое, хлопковое, соевое и др. Мы уже обсудили процесс получения твердых пищевых и технических жиров на никелевом катализаторе в результате такой реакции эфирная связь не разрывается. Другой процесс — гидрогенолиз, при котором эфиры насыщенных жирных кислот превращаются в насыщенные сиирты. Иным процессом в этом семействе реакций является гидрогенолиз ненасыщенных масел с образованием ненасыщенных спиртов, когда ненасыщенность спирта в значительной мере сохраняется, несмотря на реакцию гидрогенолиза. Для этого процесса селективен хромит меди. Реакцию проводят в следующих условиях [c.130]

Все эти катализаторы обладают высокой механической прочностью, устойчивостью к ядам и сохраняют активность в течение длительного времени. Например, при гидроочистке прямогонных бензиновых, керосиновых и дизельных фракций катализаторы могут работать 18—30 мес. В катализаторах большую роль играет не только содержание активных компонентов, но и соотношение. металлов в них. Так, в катализаторе АКМ наиболее эффективное соотношение содержания кобальта и молибдена равно 1 5 оно обеспечивает его максимальную активность в реакциях гидрообессеривания. Такой катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Кроме того, он практически не чувствителен к ядам, которые обычно присутствуют в перерабатываемом сырье. Более того, его даже предварительно сульфидируют и по ряду данных это обеспечивает его хорошую работу в системе гидроочистки. [c.224]

Снижение относительной влажности воздуха уменьшает агрессивное действие сернистого газа, при этом плотность коррозионных токов мало зависит от его концентрации. Таким образом, влажность воздуха является как бы аккумулятором примесей, в том числе сернистого газа, являющегося наряду с кислородом деполяризатором катодных реакций. Некоторые исследователи устанавливают прямую связь между скоростью коррозии и содержанием сернистых соединений в атмосфере. Повышенная относительная влажность воздуха особо опасна для изделий сложной конфигурации, имеющих много щелей, зазоров, трещин и т. п., в которых долго сохраняются пленка влаги и нерастворимые твердые частицы, адсорбирующие газы из атмосферы. С увеличением относительной влажности толщина адсорбционного слоя электролита на поверхности металла возрастает. Так, при влажности 55% она составляет 15 молекулярных слоев, при относительной влажности около 100% количество их возрастает до 90—100. Замечено, что коррозия на металлических образцах, обращенных к земле на высоте до 0,5 м, протекает интенсивнее, чем на поверхности, непосредственно доступной атмосферным осадкам. Это особенно ярко выражено в условиях повышенной относительной влажности и объясняется тем, что в стороне, обращенной к земле, дольше сохраняется влага. [c.17]

Первоначально образуются наиболее устойчивые карбониевые ионы I и II, в которых ароматические секстеты сохраняются в двух из трех циклов. Эти карбониевые ионы могут затем либо отдать протон с образованием продукта замещения, либо присоединить основание и дать продукт присоединения. Склонность этих веществ вступать в реакции присоединения связана с относительно небольшой потерей энергии резонанса в этом процессе 112 ккал/моль (50.2-10 Дж/моль) для антрацена и 20 ккал/моль (83,73-10 Дж/моль) или меньше для фенантрена]. [c.1005]

Такой механизм объясняет стереоспецифичность реакции (конфигурация олефина сохраняется в эпоксиде) закономерное возраста ние скорости реакции при увеличении числа алкильных замести телей у двойной связи и причину, по которой эпоксидирование ускоряется при повышении кислотности образующейся при реакции кислоты. [c.225]

Электрофильные атаки направлены по атому углерода, имеющему наибольшую плотность электронного облака, т. е. по атому, который в наиболее вероятной граничной дипольной форме несет отрицательный заряд. После реакции положительный заряд сохраняется на соседнем углеродном атоме. Таким образом, структура стабилизируется либо за счет электрофильной атаки, направленной на молекулы среды (1), либо путем спонтанного отрыва протона из Р-положения с использованием освободившейся электронной пары для образования двойной связи (2, г) [c.157]

Для получения движущихся изображений, например, иллюстрирующих путь химической реакции, необходима высокая скорость передачи информации между компьютером и графической системой ( 100 кбит/с). На нашем оборудовании это достигается путем прямой связи каллиграфической системы с основной памятью миникомпьютера. Массив данных состоит из атомных координат х 1), y(/ , z l), где / — произвольный временной масштаб, отвечающий координате реакции. Этот массив сохраняется в памяти машины и используется для определения векторов на дисплее, изображение на котором меняется как функция /. Скорость с.мены изображения должна быть достаточно высока, чтобы получать плавно движущиеся изображения. Помимо определения объектов, которые должны появляться на экране (трехмерная модель структуры, профиль потенциальной энергии, курсор), программа должна обеспечивать адекватное изменение векторов, которые строятся по исходным данны.м. [c.144]

Таким образом, мы вывели очень простое и эффективное правило симметрии [47] реакция разрешена, если симметрия образовавшихся связей совпадает с симметрией разорванных связей. Симметрия связана только с теми элементами симметрии, которые сохраняются при переходе от реагентов к продуктам реакции. Помимо связей, следует дополнительно рассматривать неподеленные пары электронов, если последние становятся связывающими или если связывающие электроны становятся неподеленными парами. [c.84]

Всякий процесс электролиза состоит из двух сопряженных реакций восстановления — на катоде и окисления — на аноде. Из многочисленных электрохимических процессов первыми развились в многотоннажные производства те, которые связаны. либо с выделением газообразных продуктов (электролиз воды, получение хлора и т. д.), либо с выделением металлов (гидроэлектрометаллургия, рафинирование, гальванотехника). Процессы электролиза, при которых основные образующиеся продукты не выделяются в виде металлов или газов, а остаются в электролите в растворенном состоянии или выпадают в виде нерастворимых соединений, имеют в электрохимической промышленности относительно меньший удельный вес (по тоннажу, но не всегда — по значению). За этими процессами сохранилось название электролитическое окисление (или восстановление) , но более правильным названием для них является электросинтез , соответственно неорганических и органических веществ. [c.114]

Все же известно несколько реакций двухиодистого фосфора, при которых связь Р—Р сохраняется, например присоединение серы [35] с образованием дисульфида, строение которого установлено по спектроскопическим данным. [c.144]

Крекинг газойля. Основная область применения цеолитных катализаторов в промышленности связана с процессом каталитического крекинга дистиллятов первичной перегонки нефти, содержащих алифатические, циклоалифатические (нафтеновые), олефиновые и ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге нефтяных фракций протекают реакции дезалкилирования ароматических соединений, крекинга парафинов и олефинов, перераспределения водорода и циклизации олефинов. С основными представлениями о механизмах реакций, которые вносят вклад в процесс крекинга нефтяного сырья на цеолитных катализаторах, мы уже познакомились в предыдущих разделах этой главы. Однако использовать эти представления для анализа превращений отдельных классов углеводородов в крекинге все-таки очень трудно, так как продукты крекинга отличаются очень сложным составом. Первые работы Планка и Росин-ского [161, 297] по крекингу газойля, выкипающего в интервале 260—400° С, показали, что замена алюмосиликатного катализатора на цеолиты типа X дает следуюгцие преимущества 1) более высокую активность, которая сохраняется даже при повышенных содержаниях остаточного кокса, 2) более высокую селективность по бензину (Сз+) и снижение выхода газа (С4-) и кокса, 3) более высокую стабильность при термических и термопаровых обработках, характерных для процесса регенерации катализатора. Эти преимущества становятся еще более заметными при использовании в качестве катализаторов кальций-аммонийной и редкоземельно-аммонийной форм цеолита X. Моску и Моне [148] исследовали влияние жесткости термических и термопаровых обработок катализаторов РЗЭ-Х и РЗЭ- на эффективность крекинга газойля, выкипающего при 272—415° С. Они пришли к выводу, что удаление наиболее сильных кислотных центров в высокотемпературных условиях благоприятно сказывается на повышении выходов бензина. Для того чтобы рассмотреть причины повышения селективности по бензину, обратимся к последовательности превращения газойля, кинетическая модель которого [схема (71)] была разработана Уикманом и Нейсом [298]. В соответствии с этой моделью при первичном крекинге (эта стадия на схеме обозначена символом происходит образование бензина и некоторого количества газа, а также кокса, тогда как при вторичном крекинге (А ,) расщеплению подвергается бензин. [c.109]

Галогенсиланы — очень реакционноспособные вещества. Химические свойства их обусловлены наличием связей Si—Н и Si—X поэтому для них характерны и те реакции, которые присущи силану, и те, в которых связь Si—Н сохраняется, а галоген замещается другими группами. В отличие от силана, его галогенпроизводные способны к образованию комплексных соединений. При повышенных температурах или при действии катализаторов галогенсиланы подвергаются диспропорционированию. [c.569]

Исследование деструкции на воздухе показывает, что наблюдается некоторое разложение цепи при 177 °С. Потеря веса высокомолекулярными фракциями после 114 ч составила около 1,5%. Одновременно на 9% снижалась характеристическая вязкость. Образование низкомолекулярных фракций при этой относительно низкой температуре указывает на незначительный распад связей остова макромолекулы, который, однако, не сопровождается распадом до мономера. Начало разрыва связей остова макромолекулы (но не потеря веса) определяет ту максимальную температуру, при которой полимер может быть использован, сохраняя полезные физические свойства. При 204 °С нагревание на воздухе в течение 504 ч приводит к 57%-ной потере веса. Разложения высокомолекулярного сополимера на воздухе можно избежать при температурах ниже 149 °С. Между 149 и 177 °С постепенно увеличивается вклад реакции разрыва связей остова макромолекулы и деполимеризации. [c.156]

ПИЛ против господствовавшей в то время точки зрения, что образование поликапроамида является главным образом результатом реакции поликонденсации, и предложил вместо этого механизм реакции, который основан на присоединении разомкнутой молекулы лактама ( радикала ), Маттесом было дано также объяснение механизма действия стабилизаторов, которые, по его мнению, реагируют принципиально так же, как активаторы. Различие между этими добавками заключается в том, что стабилизаторы образуют прочные связи с концевой группой. Таким образом, стабилизатор может дать начало цепи, и, с другой стороны, вода может сыграть роль стабилизатора, если сохранить ее в системе (например, проводя процесс под давлением). [c.270]

Если при протекании реакции в решетку металла внедряются атомы других элементов, имеющие небольшие размеры, происходит образование твердых растворов внедрения, сопровождающееся лишь незначительными изменениями исходной структуры (рис. В.11,2). Особенно часто такие фазы образуют /-элементы IV, V и VI групп, атомы которых достаточно велики, чтобы в октаэдрических или тетраэдрических пустотах решетки металла могли поместиться атомы меньших размеров, например углерода или азота. По типу твердых растворов внедрения построены карбиды (Zr , ТаС, W2 ) и нитриды (ZrN, Nb2N, U2N3), которые получаются при нагревании порошкообразных металлов в атмосфере паров углеводородов, N2 или NH3. Эти фазы также не являются дальтонидами. Например, в фазе V2 o,74-i,o атомы углерода могут занимать —V2 всех октаэдрических пустот при большем содержании углерода образуется новая фаза. Хотя в этих фазах присутствуют атомы неметаллов, металлический тип связи сохраняется. Подобные соединения обладают металлической электропроводностью, отличаются чрезвычайно высокой твердостью и инертностью. Из всех [c.362]

Очевидно, геометрическая вероятность не может быть столь малой величиной. Выдвинутая в связи с этим Аррениусом идея состояла в том, что условием реакции является не особое геометрическое положение сталкивающихся молекул друг относительно друга, а повышенный запас их энергии Он предположил, что любая реакция осуществляется через промежуточное состояние, которое связано с возникновением активных молекул, образующихся из нормальных молекул в результате столкновений. Такая схема сохранилась в основе современных соударе и молекуГ представлений О механизме химических превращений. [c.328]

Как видно из схемы реакции, в процессе роста цепи молекула изопрена внедряется между алкильным остатком, имеющим отрицательный заряд, и положительно заряженным ионом лития. При этом в образующемся шестичленном комплексе изопрена с бутил-литием молекула изопрена принимает циг-конфигурацию (по расположению метиленовых групп относительно плоскости двойной связи), которая и сохраняется при последующих актах роста цепи. Получающийся полиизонрен с высоким содержанием цис-1,4-звеньев является синтетическим аналогом натурального каучука и обладает высокоэластическими свойствами. [c.44]

Скорость химической реакции является функцией концентраций реагирующих веществ и температуры со — ==/(С, Т). Основные "методы определения со —динамический и статический. По первому методу смесь веществ подается в камеру, в которой поддерживается постоянная, достаточно высокая температура Т. Из камеры смесь выводится с возможно большей скоростью, чтобы быстро охладить ее — закалить , т. е. сохранить концентрации реагентов, достигнутые при Т. Зная время пребывания смеси в камере, начальные концентрации и состав закаленной смеси, определяют со. В статических методах определяют изменения концентраций в зависимости от времени при протекании реакций в замкнутых камерах либо путем быстрого отбора проб и их анализа, либо по измерениям физических свойств, зависящих от концентраций. Так, если реакция 2С0 (г)+02(г) = ==2С02(г) идет в замкнутом сосуде, то это сопровождается уменьшением общего давления, по величине которого можно найти й. Часто скорости реакций находят из измерений теплопроводности, коэффициента преломления, электропроводности и т. п., которые связаны с концентрациями. [c.232]

Направленное присоединение мономера в этих реакциях обусловлено образование.м циклического комплекса мономера с ионной парой, в котором мономер имеет с-коифигурацию. Это связано с тем, что литий имеет наименьшии среди щелочных металлов иониый радиус и самый высокий потенциал ионизации, что обусловливает наименьшую полярность связи —С. Эта связь сохраняется и в переходном комплексе. Образование шестичленного циклического комплекса происходит по следующей схеме [c.134]

В уксусной или муравьиной кислоте оба вещества всту пают в реакции сольволиза, образуя с выходом 50— 70% эфиры соответствующей кислоты остальная часть продуктов реакции состоит главным образом из олефинов. Из оптически активного трео-соединения получается трео-эфир, рацемизованный более чем на 95%, а из оптически активного эр/гтро-соединения образуется оптически активный эфир, в котором конфигурация сохраняется более чем на 94%. С помощью меченых атомов было показано, что если фенил первоначально примыкал к углероду а, то полученный эфир представлял собой смесь равных количеств веществ, у которых фенильная группа связана с атомами углерода а и Ь [45]. [c.220]

Поскольку сравнительно легкий гидрогенолиз С — С-связей пентаметиленового кольца есть реакция каталитическая, мы попытались найти для нее и иные объяснения, которые учитывали бы специфическое участие платинового катализатора в ней. Ранее высказывалось предположение, что гидрирование циклопентана — типичная дублетная (с точки зрения мультиплетной теории катализа) реакция, которой предшествует адсорбция его двумя атомами катализатора (рис. 6). Однако если бы это было так, то оставалось бы непонятным, почему гидрогенолизу не подвергаются С — С-связи н. пентана, который может адсорбироваться на катализаторе таким же образом (рис. 7). Основные положения мультиплетной теории подсказывают, что разрыв одной из С—С-связей циклопентана был бы облегчен, если бы она оказалась несколько более растянутой, чем остальные, благодаря соответствующему расположению всей молекулы циклопентана на поверхности платинового катализатора. Такое выгодное для гидрогенолиза расположение н. пентана легко объяснить, если представить себе его адсорбированным на платине так, как это показано на рис. 8. При этом отклонение каждой связи от нормального угла очень невелико, а расстояние между центрами С-атомов почти не меняется. Можно пред-ч тавить себе, что и некоторые молекулы циклопентана адсорбируются на платине подобным же образом (рис. 9). Тогда в них четыре связи сохранили бы нормальную длину, а пятая оказалась бы растянутой (в отличие от н. пентана и циклогексана, где все связи сохраняют нормальную величину). Если по соседству от этой пятой деформированной связи находятся активированные катализатором два атома водорода, она и подвергается гидрогенолизу . [c.231]

Согласно предложенному Криге механизму [см. уравнение (У1П-96)],. первичным промежуточным продуктом реакции озона с непредельным соединением является озонид (I) неизвестного строения, в котором, вероятно, сохраняется еще углерод-углеродная связь. Такой первичный озонид никогда еще не был выделен в чистом виде, но Криге и Шредер [358] недавно показали присутствие первичного озонида в реакции озонирования транс-ди-трет-бутилэтилена. (Имеются, однако, указания, что такого рода первичный озонид не является обязательным промежуточным продуктом каждой реакции озонирования.) Первичный озонид может затем расщепляться с образованием биполярного иона (II) и карбонилсодержащего фрагмента (III). Обычно альдегидные карбонильные группы взаимодействуют в условиях реакции с биполярными ионами, образуя обыкновенные озониды (IV), но кетоны так не реагируют. Если при озонировании используется такой реакционноспособный растворитель, как метиловый спирт, может образовываться мето-ксилированная гидроперекись (V). Кроме того, образовавшийся на ранней стадии реакции биполярный ион может таким же образом реагировать с водой. В большинстве процессов озонолиза в инертных растворителях, и в особенности тогда, когда озонирование приводит к образованию кетонных группировок (III), получаются также димерные цик- [c.121]

Большинство неорганических и органических галогенидов дает при диссоциации или при реакциях с нуклеофильными группами анионы галогенов, в которых галоген сохраняет также связывающие электроны бывшей ковалентной связи. Вместе с тем есть много соединений галогенов, типичным представителем которых является хлорноватистая кислота Н0С1, являющихся окислителями, способными выделять иод из растворов иодистого калия. Эти соединения изображаются обычно как соединения, содержащие положительные галогены, т. е. атомы, которые при диссоциации могут превращаться в катионы, например [c.275]

Прежде всего ясно, что общая классификация реагентов и реакций сохраняет свое значение и применительно к реакциям водородного обмена. Следовательно, надо различать реакции гомолитического и гетеролитического водородного обмена. В этой книге совсем не затрагивается обширная область гомолитического водородного обмена, разработка которой связана с именами Фаркашей, Тэйлора, Поляньи, Стиси, В. В. Воеводского и многих других авторов. Радикальный водородный обмен преимущественно происходит между газообразными или парообразными веществами нри гетерогенном катализе на металлических катализаторах. Радикальные обменные реакции в растворах пока мало изучены (Г. А. Разуваев). [c.32]

Сохраняя R постоянным и изменяя Q, можно получить ряд соединений, в которых связь Q — О слабее, одинакова или сильнее, чем связь R — О. Если фермент просто доставляет энергию к ROQ, следует ожидать, что разорвется наиболее слабая связь. К счастью, можно определить, какая связь разрывается, проводя реакцию в воде, обогащенной Если разрывается связь — О, то следует ожидать появления изотопа кислорода в соединении / 0 Н 0-а- -Н2018. / 018Н-1-д0Н [c.73]

Выбрасывание бора в транс-вштлборанах, образующихся из ацетиленов, происходит под действием иода в щелочной среде и представляет собой особый случай, при котором конфигурация образующейся связи сохраняется и происходит обращение конфигурации двойной связи. Эта реакция протекает через промежуточный ион иодония, который изомеризуется с миграцией алкильной группы и дает иодалкилборан. транс- Элиминирование иода и бора приводит к цас-олефину. [c.481]

Необычная особенность анализа заключалась в том, что для. моделирования реактора была использована ячеечная модель. Этот тип модели, впервые предложенный в работе [7.23], соот-шетствует тому, что слой состоит из последовательности ячеек идеального перемешивания, которые связаны между собой промежуточными потоками. Внутри каждой ячейки учитываются как твердая, так и газовая (жидкая) фазы, так что можно сохранить гетерогенную природу системы. При использовании этой модели авторы [7.22] предположили, что внутри каталитического зерна отсутствует сопротивление тепло- и массопереносу эти сопротивления сосредоточены в газовой пленке. Основная реакция А—>-В предполагалась первого порядка и необ- ратимой ее скорость описывается следующим образом [c.160]

Хлорангидриды [269, 270], ангидриды серной кислоты [38], смешанные карбонаты [269], хлорокись фосфора [37], эфиры тногликолевой кислоты [271] и дицикл огексилкарбодиимид [272, 273] применялись для конденсации а-ациламинокислот с фенолом. Однако попытки конденсировать а-ациламинокислоту с амидом салициловой кислоты с применением дициклогексилкарбодиимида успехом не увенчались [274]. Применение эфиров фенолов для образования пептидных связей имеет несколько преимуществ 1) эфиры фенолов, особенно п-нитрофениловые эфиры, представляют собой стойкие кристаллические соединения, которые можно сохранять до тех пор, пока они не потребуются 2) фениловые эфиры позволяют применять свободную аминокислоту, а не ее эфир, и таким образом отпадает необходимость в очистке продукта реакции с использованием противоточного распределения 3) группу, защищающую а-аминофунк-цию, можно отщепить от пептида, не затрагивая эфира фенола. Последнее преимущество является особенно ценным при синтезе циклических пептидов. Превращение а-ациламинокислот в эфиры фенолов с помощью карбодиимидов позволяет избежать загрязнения конечного пептида М-ацилмочевиной, которая может образоваться, если карбодиимид применять непосредственно для синтеза пептида [272]. [c.240]

На пути наименьшего движения для реакции (74) не сохраняется ни один элемент симметрии. Ось второго порядка, которая существует в начале и в конце, уничтожается при вращении метиленовых групп в одном и том же направлении. Энергия активации является результатом напряжения в антараповерхностном переходном состоянии. Возможно также, что связи рвутся постадийпо с образованием промежуточного бирадикала [57а]. При этом вторая связь должна рваться быстро для сохранения стереоспецифич-пости. [c.429]

Главной особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов [166, 167], отличающей эти реакции, является селективность, с которой происходит отрыв алкильных групп от замещенных бензолов. Чем больше алкильная группа, тем легче она отщепляется от исходного вещества до тех пор, пока селективность катализатора к разрыву связей сохраняется высокой. Например, при крекинге смеси алкилбензолов продукт реакции содержал 34% бензола и 29% амиленов [166]. Полученные олефины могут при этом участвовать в целом ряде реакций, включая крекинг, полимеризацию и перенос водорода, в силу чего конечный продукт содержит множество углеводородов, резко отличающихся от исходного вещества. Другой особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов является обратимость реакций крекинга. При повышенном давлении, но более низких температурах иронилеп и бензол реагируют пад циркониево-алюмосиликатным катализатором с образованием с высоким выходом моно-и диизопропилбензола [167]. Один из предложенных механизмов [148] предполагает участие алкилароматического карбопий-иона, который затем разлагается с образованием олефина [c.375]

Первая попытка обосновать подобное поведение непредельных углеводородов с сопряженными кратными связями была предпринята автором теории парциальных валентностей Тиле. Согласно этой теории у каждого атома углерода, связанного кратной связью, сохраняется остаточное средство, которое выражается в склонности олефинов к реакциям присоединения. (И действительно, энергия кратной углерод-углеродной связи составляет величину 145,8 ккал/моль, что несколько меньше, чем энергия удвоенной ординарной связи (82,6X2) ккал/моль.) Символически это остаточное средство Тнле обозначал пунктирными линиями. [c.193]

Для СзСНА и ККНа наблюдаются нормальные для бимолекулярных реакций значения для ЫСНА гораздо более отрицательно. Стрейтвизер [43] высказал предположение, что это связано с добавочной сольватацией Ы+, необходимой в переходном состоянии. В циклогексиламиновом растворе ЫСНА существует в виде агрегатов (ЫСНА) , причем п = 2—3 [46], при образовании которых из мономеров теряется часть сольватирующих молекул растворителя. Однако реагирующей формой циклогексиламида лития являются мономерные ионные пары [14]. Образование мономера сопровождается его сольватацией, которая частично сохраняется в переходном состоянии. [c.112]

Обращение конфигурации в реакциях 5к2 не связано просто с электростатическим отталкиванием между атакующей и уходящей группами (в приведенном примере ионы гидроксила и брома соответственно). С обращением конфигурации протекают и такие реакции замещения, в которых должно иметь место электростатическое притяжение между нуклеофильной частицей и уходящей группой. Интересный пример представляет реакция а-О-фенэтилтриметил-аммония с ацетат-ионом, протекающая по механизму 8к2. В этом случае в переходном состоянии должно иметь место притяжение между атакующей ацетатной группой, которая еще сохраняет некоторый отрицательный заряд, и уходящим триметиламином, который еще обладает некоторым положительным зарядом. Несмотря на это реакция протекает с пол- [c.82]