Катализ тиазолия

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Катализ цианид-ионом и ионом тиазолия [c.172]

При изучении других тиазолиевых соединений, участвующих в катализе ацетоиновой конденсации, было обнаружено, что блокирование положения 2 объемистым заместителем (изопропилом) или введение метильной группы в это положение лишает тиазолие-вую соль каталитических свойств [328]. [c.465]

В лабораторных условиях соли тиазолия [хлорид 3-бензил-5-(2-гидрокси-этил)-4-метилтиазолия коммерчески доступен] используют в качестве катализаторов для бензоиновой конденсации. В противоположность цианиду, классическому катализатору для ароматических альдегидов, он позволяет проводить подобные реакции и с алифатическими альдегидами ключевые стадии катализа ионом тиазолия при синтезе 2-гидроксикетонов показаны ниже. Такой катализатор, который также находит и другие применения, позволяет в действительности получать ацил-анионы. [c.522]

В первой статье по межфазному катализу Старкс [7] показал, что в октаноне-2 легко происходит обмен под действием 5%-ного раствора ЫаОО в тяжелой воде. Также сообщалось [52], что бисульфат тетрабутиламмония катализирует обмен дейтерий — водород в некоторых тиазолах. Систематическое изучение реакции показало, что на ее скорость оказывают влияние температура и концентрация катализатора положение равновесия зависит от характера заместителя в гетероцикле. Однако в общем случае скорости реакции большие и процент обмена высокий. В одной из работ, посвященных реакциям изотопного обмена солей сульфония в межфазных условиях, установлено, что на скорость реакции оказывают влияние как природа растворителя и мицеллярные эффекты, так и стабильность образующихся карбанионов [53]. [c.169]

Breslow, исследовавший изотопный обмен у солей тиазолия, отметил высокую подвижность водорода при С-2 атоме тиазольного цикла [4]. На основании этого он предложил теорию тиаминового катализа, основной идеей которой является образование карбаниона в положении 2 тиазола (III) и присоединение к нему пирувата (или другой а-кетокислоты) с образованием промежуточного соединения [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология