Бензоиновая конденсация

Бензоиновая конденсация. Две молекулы бензальдегида под каталитическим действием цианистого калия вступают в реакцию конденсации с образованием так называемого бензоина [c.289]

Напишите схему конденсации бензальдегида в присутствии цианида калия. Приведите механизм. Какие продукты образуются при бензоиновой конденсации следующих смесей [c.177]

Бензоиновая конденсация. Несмотря на то что бензальдегид не имеет активированных атомов водорода в а-положении к карбонильной группе, ему свойственна особого типа конденсация, катализируемая ионами СЫ [c.211]

Бензоиновая конденсация (о механизме см. гл. 3). Образующийся в результате этой реакции 2,2 -фуроин (53) далее окисляется до 2,2 -фурила (54), который затем подвергается бензиловой (фуриловой) перегруппировке. Конечным продуктом отих реакций является фуриловая кислота (55) [c.515]

Бензоиновая конденсация. — Под действием цианидов ще- лочных металлов в водном спирте бензальдегид подвергается бимолекулярной конденсации с образованием а-оксикетона — бензоина (т. пл. 134 °С выход 87%) [c.397]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Бензоиновая конденсация протекает следующим образом [c.192]

Бензоиновая конденсация. Еще одним примером присоеди- нения карбаниона является конденсация ароматических альдегидов в спиртовом растворе в присутствии " N [c.221]

Озон-цианидный метод синтеза не нашел практического применения из-за отсутствия промышленных ресурсов ликсозы. Метод бензоиновой конденсации двух альдегидов не перспективен как из-за дефицитности сырья, так и из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов, что приводит к низкому выходу целевого продукта. [c.137]

Производные, содержащие электроноакцепторные группы (N02, СЫ) или сильные электронодонорные группы [N( Hз)2, ОН], например соединение (56), не вступают в бензоиновую конденсацию. [c.212]

Напищите уравнения реакций бензоиновой конденсации (Н. Н. Зинин) для следующих соединений [c.175]

Получение а-оксикетонов бензоиновой конденсацией аромати-ческих альдегидов [c.303]

Проходит бензоиновая конденсация с образованием [c.169]

Наряду с альдозами в формозе содержится и большое количество кетоз. Вероятно, они образуются из альдоз в результате перегруппировки, поскольку гидроокиси щелочноземельных металлов способны вызывать взаимопревращение альдоз в кетоз. л (стр. 422). Возможно также, что полимеризация формальдегида протекает иначе, например по схеме бензоиновой конденсации (стр. 626), которая тоже может приводить к образованию кетоз [c.438]

СЯ также из смеси бензоина с замещенным бензальдегидом и цианидом, и, следовательно, бензоиновая конденсация представляет собой обратимый процесс. [c.398]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Наглядным примером мицеллярного катализа [164] служит ацилоиновая (бензоиновая) конденсация в присутствии Ы-лаурил-тиазолийбромида (разд. 7.3) [c.289]

Напишите уравнения реакций между веществами 1) 5-метилфурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро), 2) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), 3) 5-ме-тилфурфуролом и анилином, 4) фурфуролом и ацетоном, 5) фурфуролом и уксусным ангидридом (в присутствии ацетата калия), 6) фурфуролом и перманганатом калия (с последующим действием этанола в присутствии Н2804). [c.222]

Для ионимания механизма этих конденсаций стоит провести лростейшую аналогию между поведением тиамина и механизмом действия цианид-иона при катализе бензоиновой конденсации [301] [c.459]

Следовательно, промежуточный карбанион недостаточно нук-леофилен, чтобы реагировать с другой молекулой бензальдегида. Из него в основном образуется кетон. Для протекания бензоиновой конденсации необходимо соединение, образующее менее стабилизированный карбанион. Если резонансная стабилизация слишком велика, то хороший нуклеофил не образуется, а внутри-молекулярно идет процесс образования кетона. Очевидно, решение проблемы заключается в частичной реализации ароматиче-К ской системы. Атом серы, практически не пре- [c.468]

О синтезе подобных соединений уже упоминалось ранее. Например, было синтезировано соединение с К-бензилом, и оказалось, что это прекрасный катализатор бензоиновой конденсации. Интересно, что хорошо известные химикам-органикам оксазолиевые соли обменивают протоны быст[1ее, чем тиазолиевые соли. Оба эффекта — я-перекрывание, стабилизирующее катион, и оттягивание а-электронов (индуктивный эффект), стабилизирующее анион,— сильнее у кислорода, чем у серы. [c.468]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

Новейшие исследования Бэка и Айди показали, что бензоиновая конденсация является обратимой реакцией. Об обратном превращении бензоина в два моля альдегида свидетельствует тот факт, что при нагревании бензоина с другим альдегидом и K N в водно-спиртовом растворе образуется смешанный бензоин по уравнению [c.626]

Бензил СцН СОСОСсИг,. Этот простейший чисто ароматический дикетон окрашен в желтый цвет, т. нл. 95°. Он легко получается путем окисления бензоина, который, в свою очередь, образуется нз бензаль-деги,да в результате бензоиновой конденсации (ср. стр. 626) С( Н-СНОНСОС, Н- -> ( i , O O , H- [c.637]

В результате таких реакций мотут образоваться следующие типы новых связей I) ординарная углерод-углеродная связь [альдольная конденсация уравнение (3.2), реакция Анри (3.3), циангидринный синтез (3.4), синтез Реппе (3.5), бензоиновая конденсация (3.6), сложноэфирная конденсация (3.7), конденсация с фенолами (3.8)] 2) кратная углсрод-у леродная связь [кротоновая конденсация (3.9), реакция Киененагеля (3.10), синтез Перкина (3.11), конденсация Штоббе (3.12)] 3) две ординарные углерод-углеродные связи [уравнение (3.13)]. [c.186]

Определите строение вещества состава СеНаО, если известно, что оно реагирует с фенилгидразином, гидроксиламином, не подвергается бензоиновой конденсации, при окислении хромовой смесью образует кислоту состава СтНеОг- [c.176]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.221 , c.222 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.397 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.599 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.146 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.106 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.128 , c.129 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.71 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.599 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.356 , c.378 ]

Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.243 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.25 ]

Синтез органических препаратов из малых количеств веществ (1957) -- [ c.96 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.466 , c.495 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.353 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.739 , c.812 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.227 , c.228 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.376 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.14 , c.21 , c.133 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.407 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.333 , c.334 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.389 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.157 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.268 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.292 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.242 , c.243 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.212 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.46 ]

Химия травляющих веществ Том 2 (1973) -- [ c.104 , c.105 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.161 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.212 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.218 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.205 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.293 , c.294 , c.295 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.38 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.438 , c.626 , c.627 , c.637 , c.960 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.407 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.292 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.131 , c.260 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.146 , c.284 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.377 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология