Тиазолий, соли

В чем состоит роль пиримидиновой части кофермента Можно лишь только предполагать, что аминогруппа при атоме С-4 достаточно близко подходит к водороду у С-2 и действует как слабое основание, облегчающее образование биполярного тиазолий-иона. Проведенные недавно С-ЯМР-исследования солей тиамина свидетельствуют о том, что это действительно имеет место, а рентгеноструктурный анализ показал, что в кристаллических соединениях тиамина взаимная ориентация двух колец благоприятствует выполнению этой функции [325]. Такой процесс мог бы осуществляться с помощью фермента, и протонирование N-1 содействовало бы протеканию процесса. В самом деле, при наличии метильной группы у атома N-1 пиримидинового кольца в нем возникает положительный заряд, который придает этому производному тиамина более [c.460]

Других катализаторов такой способностью, по-видимому, обладают только соли тиазолия, продукт присоединения которых затем конденсируется со второй альдегидной группой [99] [c.237]

С цианидами р-цию проводят в кипящем водно-спирто-вом р-ре в течение 1-3 ч. Применение солей тиазолия в присут. триэтиламина позволяет осуществлять Б. к. в этаноле, диоксане, ДМФА или без р-рителя при комнатной т-ре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, напр. [c.267]

Гораздо более чувствительны к действию нуклеофильных агентов четвертичные соли тиазолия и имидазолия например, кольцо тиазолия размыкается при действии щелочи даже в мягких условиях. [c.337]

Реакции 1,3-азолов, депротонированных в боковой цепи, В результате катализируемого кислотами депротонирования 2-метиль-ных групп оксазолы и тиазолы, подобно 2- и 4-метилпиридинам, вступают в реакции конденсации. Еще легче реагируют четвертичные соли. [c.341]

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

В то же время более активированный субстрат Н реагирует даже со вторичными хлоридами при использовании в общем-то неподходящего катализатора — тетра-н-бутиламмонийиодида при 5 С [328]. При более высоких температурах начинается диалкилирование. По другой методике Н, S2, 10%-ный NaOH и молярное количество тетрабутиламмонийбромида образуют соль, структура которой показана ниже. Эту соль можно затем проалкилировать и получить с прекрасными выходами б-алкил-ТИО-4-ТОЗИЛ-1,3-тиазолы [431 ] [c.183]

При изучении других тиазолиевых соединений, участвующих в катализе ацетоиновой конденсации, было обнаружено, что блокирование положения 2 объемистым заместителем (изопропилом) или введение метильной группы в это положение лишает тиазолие-вую соль каталитических свойств [328]. [c.465]

В таком случае, не ошиблась ли природа, выбрав тиазолие-вую кольцевую структуру, а не оксазолий-ион Естественно ответ отрицательный, поскольку оксазолиевые соли просто не катали- [c.468]

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Для активации фермента необходимы ионы двухвалентных металлов (Мд, Мп, Со и Ре). Кокарбоксилаза является коферментом и для других реакций, например, для превращения (пировиноградной кислоты в ацетоин СНзСН(ОН)СОСНз. Угаи (1943) и Мицухара (1951) нашли, что тиамин как таковой может служить катализатором в реакциях, катализируемых кокарбоксилазными ферментами. Реакции идут медленней и с меньшими выходами, но они протекают в мягких физиологических условиях и могут служить интересными моделями ферментативных реакций. Бреслоу (1958—1960) при помощи дейтерообмена показал, что атом водорода у в соли тиазола I кислотный и образовавшийся илид И аналогичен цианид-иону, который является специфическим катализатором ацилоиновой конденсации. На этом ос-нор.ании Бреслоу предложил логичный механизм образования ацетоина [c.724]

ТИАЗОЛ ИЯ СОЛИ, содержат в молекуле катион тиазо-лия (ф-ла I К — Н или орг. радикал). Реакц. способность группы СНз в положении 2 больше, чем у производных тиазола, а устойчивость к действию окислителей и восстаиовителей выше. Иолуч. алкилированием тиазолов. Примен. для получ. лек. ср-в и цианиновых красителей. [c.576]

Карбометоксисульфаниламидо)-тиазол (VII). Смесь 15 л воды и 5,85 кг (10,12 мол) 507о V нагревают при размешивании до 60—70 и прибавляют в течение 3 часов 4,05 кг (10,12 мол) 10% раствора едкого натра до pH 6,3—6,8. Перемешивают 30 минут и горячий раствор натриевой соли V отфильтровывают от нерастворившегося осадка, содержащего серу. Осадок промывают 1 л воды (70 ), промывную воду присоединяют к основному фильтрату. Получают 25 л 12% раствора, содержащего 2,93 кг (10,12 мол) натриевой соли V, к которому при 70 и перемешивании прибавляют в течение 40 минут 4,7 кг (12,12 мол) 22,5% водного раствора монохлорацетальдегида. Перемешивают при 70 еще 30 минут, а затем при 103—105 — 2 часа. Охлаждают массу до 20 , отфильтровывают кристаллы VII, осадок промывают 10 л воды до pH 5,0—7,0. Получают 7,5 кг влажной пасты VII, содержащей 3,11 кг основного продукта (98% на III или 81,9% на II). [c.124]

Фталазол (III) образуется а) при нагревании 2-(сульфаниламидо)-тиазола — норсульфазола (I) — с фталевым ангидридом в спирте б) при сплавлении этих же компонентов с последующей очисткой фталазола через натриевую соль [1, 2] в) реакцией I с фталевым ангидридом или [c.125]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Если во взаимодействие с а-галоидкарбонильньш соединением вводить К-замен епный тиоамид, то образуются четвертичные соли тиазолия, причем часто с количестьенным пыходом. [c.304]

Ввиду того, что атом азота цикла тиазола обладает основными свойствами, продукт реакции часто получается в виде соли, из которой после обработки щелочью легко может быть рыдел нр [c.310]

Классич. Б. к.-превращение ароматич. альдегидов в ароматич, анилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присут. оснований. [c.267]

Обычно гидролиз MOHO-и дикарбомегоксисульфанилильных производных в 2-(га-аминобензолсульфамидо)гиазол проводят растворами едкого натра или взвесью гидроокиси кальция при этом происходит осмоление и возникает необходимость очистки продукта путем перекристаллизации солеи 2 (га-аминобензолсульфамидо)тиазола и последующей их нейтрализации [1]. [c.82]

Бис(4-хлорофенил)-9-[( )-(4-хлоробензилиден)]-7-метил-6,7,8,9-тетрагвдро-5Я-пиридо[4,3- /][1,3]тиазоло[3,2-а]пиримидин (3). Раствор 1 г (0.002 моль) тиона 2, 0.6 г (0.0025 моль) 4-хлорфенацилбромида и 0.1 г (0.001 моль) ацетата натрия в 15-20 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 1.5-2 ч до исчезновения исходного тиона 2 и оставляют на ночь. Выпавший осадок бромистоводородной соли 3 отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой и сушат. Полученную соль суспендируют в 10 мл этилового спирта при комнатной температуре [c.545]

Тиазоловый цикл содержит в положении 4 метильную группу, а в положении 5 оксиэтильную группу, способную давать эфиры с кислотами Азот в положении 3 тиазолового ядра обусловливает образование четвертичных аммониевых солей (в данном случае хлорид четвертичной аммониевой соли). Таким образом, формула тиамина может быть названа как 4-метил-5-р-оксиэтил-Ы-(2 -метил-4 -амино-5 -метилпиримидил) - тиазолий-хлорида гидрохлорид. Эта формула была подтверждена синтезом тиамина. [c.397]

ИЗОИНДОЛЫ (2.296) и (2.297) соответственно [221, 418, 518]. Замена о-формилбензойной кислоты на о-формилбензонитрил дает при конденсации с теми же сернистыми соединениями продукты (2.298) и (2.299) соответственно. Соединение (2.298) стабильно только в виде соли, препарат (2.299) более стабилен за счет образования внутренней соли (бетаина). В приведенных превращениях нет ничего необычного. Известно, что альдегиды и кетоны с Р-аминоэтилмеркаптаном образуют, тиазол ИДИНЫ. [c.138]

Ключ к пониманию механизма действия тиаминдифосфата как кофермента дали работы Бреслоу [106], показавшие, что протон, присоединенный к атому С-2 солей тиазолия, легко обменивается на дейтерий при растворении этой соли в ОгО. Поскольку интермедиат реакции, биполярный ион или илид (130), особенно легко образуется в случае УУ-бензилтиазолиевых солей, то разумно предположить, что пиримидиновое кольцо в коферменте играет близкую роль схема (85) . [c.632]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология