Статистика свободносочлененных цепей

Статистика свободносочлененных цепей [c.102]

Совершенно но-иному к проблеме сопротивления трения при поступательном движении цепных молекул подошли Кирквуд и Райзман [672 ]. Они использовали модель ожерелья с идеально гибкими соединениями для цени и статистику свободносочлененной цепи для распределения сегментов без учета эффекта исключенного объема. Принимая далее во внимание взаимодействия возмущений потока, вызываемые отдельными бусинками, они получили следующее выражение для коэффициента трения [c.232]

Выше уже упоминалось о возможности распространения теории на реальные цепи с фиксированными значениями валентных углов и заторможенным враш ением. Последнее ведет к представлению об эквивалентной свободносочлененной цепи [8]. Можно, например, показать, что для парафиновой цепи среднеквадратичные размеры и расстояние между концами цепи в ]/2 раза больше, чем для свободносочлененной цепи со связями той же длины. Более сложное исследование было предпринято [9] с помош ью расчетов на ЭВМ на основе статистики случайных событий. В последние несколько лет были сделаны попытки учесть исключенный объем, т. е. учесть то обстоятельство, что цепь не может изогнуться так, чтобы занять дважды один и тот же объем [10]. [c.70]

В работе 1186] адсорбция полимерных молекул разбирается также с позиций статистической механики, на основе pa Moi репной ранее модели чередования последовательностей адсорбированных сегментов и петель. Однако основное внимание уделяется характеру распределения петель по размерам. При этом рассматривается низкая степень заполнения поверхности, при которой молекулы на поверхности не взаимодействуют друг с другом. В теории Симхи — Фриша —Эйриха учитывается поведение молекул в присутствии отражающего барьера, а силы притяжения, проявляемые поверхностью, не принимаются во внимание. В результате получается, что число адсорбированных единиц пропорционально квадратному корню из длины цепи, а не длине цепи, как это следует из теории Силберберга, но Силберберг допускает узкое распределение петель по размерам. В работе [186] авторы рассматривают не свободносочлененную цепь, как Силберберг, но учитывают ее жесткость, что ведет к большому размеру петель для гибкого полимера и низкой свободной энергии адсорбции. При решении вопроса они принимают математический метод, эквивалентный используемому при рассмотрении переходов типа спираль — клубок. Считается, что конфигурация полимерной цепи на поверхности зависит как от стерических препятствий и сил притяжения между группами вдоль цепи, так и от сил взаимодействия цепи с поверхностью. Принимая для такого случая существование адсорбированных последовательностей и петель и базируясь на Гауссовой статистике, авторы вычисляют статистическую сумму в виде [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология