Ранние модели атома

В 1906 Г. Резерфорд выполнил исследование, которое привело к созданию нового представления об атоме. Еще ранее (в 1903 г.) Томсон предложил одну из первых атомных моделей атом — положительно заряженная сфера с вкрапленными в нее электронами. Сумма отрицательных зарядов этих электронов определяет равный по величине положительный заряд атомной сферы . В соответствии с этим присоединение [c.102]

Как уже было сказано ранее, Н. Бор принял планетарную модель атома, удовлетворительно согласовывавшуюся со спектроскопическими опытными данными. В 1915 г. немецкий физик В. Коссель развил теорию ионной связи. По Косселю при химической реакции атомы элементов теряют или приобретают столько электронов, сколько необходимо для преобразования их наружных электронных оболочек в электронные оболочки инертных газов. При этом атом, потерявший электрон, становится положительным ионом, атом же, получивший электрон, — отрицательным ионом. Разноименно заряженные ионы притягиваются друг к другу и устанавливаются на определенном расстоянии, отвечающем равновесию между силами притяжения и отталкивания. Это и будет ионная связь. [c.501]

Для того чтобы определить влажность на выходе, необходимо рассмотреть ее изменение в насадке. Мом но дать несколько различных определений влажности. Паиболее удобным для наших целей определением влажности является масса влаги на единицу массы влажного воздуха, при атом влажность обозначается как/. При анализе процессов массопереноса нри испарении с поверхности раздела в воздух может быть использована модель Рейнольдса, подобная той, которая ранее рассматривалась для процесса теплоотдачи, Уравнение сохранения массы воды в таком случае имеет вид [c.127]

На самые ранние исследования в области адсорбции оказали большое влияние классические эксперименты Лэнгмюра [I], которые были интерпретированы с помощью простой геометрической модели поверхности твердого тела. Лэнгмюр принял, что поверхность состоит из определенного числа мест, на каждом из которых с одинаковой вероятностью может адсорбироваться один атом (или молекула) и, следовательно, адсорбция достигает предела при образовании мономолекулярного слоя с одним адсорбированным атомом на каждом месте поверхности. Исходя из представления, что адсорбция обусловлена существованием некоторого промежутка времени между конденсацией частицы на поверхности и испарением частицы с поверхности, Лэнгмюр вывел хорошо известное теперь уравнение изотермы [c.487]

Величина Q — количество тепла, поступающего в к-ю ступень или отводимого от нее с помощью, нагревательных или охлаждающих устройств (змеевиков, рубашек и т. п.). Если тепло подводится, то > О, если отводится, то < 0 наконец, при автотермичес-ком протекании процесса == 0. Роль величин в математическом описании процесса различна она зависит от постановки задачи. Если температура процесса задана, то уравнения теплового баланса, как уже отмечалось ранее (см. стр. 138), образуют автономную систему, которую используют лишь на последнем этапе вычислений для определения Если же речь идет о расчете показателей непрерывного процесса в каскаде реакторов с заданной конструкцией нагревательных или охлаждающих устройств, то определению подлежит величина величины войдут в математическую модель в. виде известных функций температуры. Обычно — КРАТ, где Р -г- поверхность теплосъема К — коэффициент теплопередачи кТ— средняя разность температур. Зависимость К и АТ от Т устанавливается известными методами теплофизических расчетов, на которых здесь нет смысла останавливаться. [c.148]

В ранних работах по химическим эффектам реакции Ы ( , р)С большинство авторов придерживалось того мнения, что продукты ре-вступления образуются в результате горячей реакции по механизму выбивания , вытекающему из модели Либби. Согласно этому механизму, атом отдачи С в результате лобового столкновения с атомом близкой ему массы, полностью теряет свою кинетическую энергию и, таким образом, оказывается захваченным молекулой, из которой был выбит один из атомов. Ряд экспериментальных данных как будто бы подтверждает эту точку зрения. [c.329]

Оптическая изомерия. В 1815 г. французский химик Био обнаружил, что некоторые органические вещества в жидком и растворенном состояниях способны вращать плоскость поляризованного света. Ранее эта особенность была отмечена для кристаллов кварца при прохождении через них поляризованного луча происходит вращение плоскости поляризации, причем одни кристаллы отклоняют ее вправо, другие—влево. В 1848 г. Л. Пастер обнаружил эту способность у винных кислот. Это явление, названное оптической изомерией, получило объяснение в работах Вант-Гоффа и Ле-Бе тя. Оно связано с определенной пространственной ориентацией ковалентных связей. Все четыре валентности атома углерода тождественны и направлены к вершинам правильного тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Если в вершинах тетраэдра расположить различные заместители, то молекула станет асимметричной. Пространственные модели этой молекулы будут относиться [c.150]

Ранее указывалось , что катализируемые основаниями реакции изотопного обмена водорода в углеводородах не могут служить моделью для изучения закономерностей электрофильного замещения (имелось в виду бимолекулярное электрофильное замещение), поскольку лимитирующая стадия таких реакций включает нуклеофильную атаку основания на атом водорода, а взаимодействие с электрофилом осуществляется в быстрой стадии. [c.347]

Однако модель Резерфорда, уподобившего атом солнечной системе, не сразу была принята физиками, так как она противоречила электромагнитной теории Максвелла. Эта теория утверждала, что вращающиеся электроны должны непрерывно испускать свет, терять при этом свою кинетическую энергию и рано или поздно упасть на ядро. [c.53]

Интересно, что на протяжении 15—20 лет после опубликования цитированных ранних работ расчеты пространственных напряжений в переходных состояниях практически не проводились. Надо полагать, что причиной тому было, во-первых, стремление исследователей разобраться в более простых приложениях метода атом-атом потенциалов и, во-вторых, с неоднозначностью моделей переходного состояния. Дело в том, что рассмотренные выше реакции типа 5 у2 являются счастливым случаем в том смысле, что в них нетрудно предвидеть структуру переходного состояния. Для большинства же других органических реакций, особенно каталитических, модели переходных состояний вызывают [c.280]

Чтобы не входить в противоречие с установившейся практикой написания конфигурационных схем для подобных моделей, можно определять конфигурацию относительно заместителя, не входящего в состав циклической системы (в нашем случае относительно водорода). Следует лишь учитывать, что этот заместитель является не старшим,а младшим, и поэтому изложенные ранее первое и третье правила определения конфигурации при этом обращаются р-конфигурацию мы будем иметь в том случае, когда при пользовании первым приемом атом цепи /г — 1 будет виден справа, при пользовании третьим приемом — младший заместитель нри р-конфигурации будет находиться справа. В определении но второму приему никаких изменений нри этом не происходит. Таким образом, стереоизомерные декалины получат обозначения [c.241]

Поэтому в самой ранней модели предполагалось, что электрон улавливается в вакуумной микрополости, образованной молекулами растворителя. Основанием для такого предположения послужил также факт большого увеличения объема системы при растворении металлов в аммиаке. Оказалось, что в разбавленных растворах объем после растворения превышает сумму объемов ингредиентов, с учетом всех побочных эффектов, в среднем на 100— 150 А на каждый атом металла [16]. Объем, связываемый с одной молекулой аммиака, составляет 40 А , так что электрон вытесняет при этом 2—4 молекулы аммиака. Если, как это наиболее вероятно, считать образующуюся полость сферической, радиус ее составит -— ЗА. Эта модель была подробно рассмотрена Оггом [17], предположившим, что образование полости обусловлено электростатическим отталкиванием между уловленным в ней электроном и электронными оболочками молекул. Отталкивание максимально на граничной поверхности, тогда как внутри сферы, согласно общеизвестным законам электростатики, поле распределенного на ней заряда (имеются в виду заряды электронных оболочек) равно нулю (см., например, [18]). [c.11]

Примем свободную модель активированного комплекса, так как, с одной стороны, она успешно применяется для объяснения высоких значений скорости бимолекулярных реакций рекомбинации алкильных радикалов. С другой стороны, уже в ранних работах 1219] содержалось указание на то, что комплексообразование при тройных соударениях должно сопровождаться большой степенью разрыхленности . Эта разрыхленность проявляется прежде-всего в увеличении расстояния / + между радикалами в комплексе. Для последней приняты значения, полученные при рассмотрении комплексов бимолекулярной рекомбинации. Считается, что инерт--ный атом подходит в направлении, коллинеарном углеродному скелету комплекса расстояние между ним и центром тяжести ближайшего радикала определяется (11.5), причем Од и е, найдены по форму- лам (11.6), а искомое равновесное расстоянию — по формуле =s = 2 /6 Oq. Значения Oq и Eq для радикала считаются промежуточными между соответствующими значениями для алкана и алкена. [c.131]

Сравним скорость коагуляции в мешалке по диффузионной модели со скоростью коагуляции, найденной в [109] по модели сдвиговой коагуляции и подтвержденной результатами экспериментов [108]. На рис. 13.35 по оси ординат отложено 7- — отношение частоты коагуляции твердых частиц одинакового размера, найденной путем определения относительных траекторий частиц в сдвиговом потоке со средней скоростью сдвига у = (4eo/15rtV ) с учетом молекулярного и гидродинамического взаимодействия частиц, к частоте коагуляции, найденной в [105] по простой модели сдвиговой коагуляции без учета молекулярных и гидродинамических сил. По оси абсцисс отложен безразмерный параметр Nj = 6u[i R y/r. Для модели турбулентной коагуляции с учетом введенных ранее безразмерных параметров получим 5 = l,16/iV7-, aT- = 0,15J. Сравнение значений ат, рассчитанных по моделям сдвиговой и турбулентной коагуляции, дает заметную погрешность при определении скорости коагуляции в мешалке, особенно в областях малых и больших значений параметра молекулярного взаимодействия частиц. [c.361]

При интегрировании в качестве первого приближения можно принять значение Ре, рассчитанное по известным, приводимым в литературе уравнениям. Число Nog определяется из граничного условия на выходе для рассматриваемого потока. После интегрирования системы уравнений (5.80) на основе начальной концентрации компонента в потоке и граничны.х условий на выходе определяется новое значение критерия Пекле Ре, которое сравнивается с принятым ранее. При совпадении их определяется среднеквадратичное отклонение расчетных и экспериментальных значений концентраций компонентов в потоке по длине аппар ата. Аналогичным образом выполняется расчет и при новых значениях критерия Пекле. Таким образом, в результате расчетов получают несколько значений параметров модели с соответствующими среднеквадратичными отклонениями расчетных концентрйций. Очевидно, вариант расчета с минимальным среднеквадратичным отклонением, является искомым. [c.211]

Эти оценки полностью согласуются с элементарными электростатическими вычислениями при использовании модели точечных диполей. Согласно таким вычислениям, поляризация молекулы воды может давать существенный вклад в этот процесс. Ранее при изучении ионизации щелочных металлов замечено, что небольшие добавки ацетилена в горючую смесь приводят к более быстрому установлению равновесного уровня ионизации. По всей видимости, это связано с образованием в зоне реакции ионов НзО+ и с последующим процессом передачи заряда атому натрия. Однако Шофилд [144] показал, что такой механизм может эффективно проявить себя только при малой степени нонизации металлов — порядка нескольких процентов. Результаты его экспериментов при больших степенях равновесной ионизации (10—70%) свидетельствуют о незначительном влиянии добавок ацетилена в катализе процесса ионизации. [c.269]

Последние исследования процесса старения при помош и электронного микроскопа показали, что эти два последние наблюдения согласуются с моделью, описанной ранее в этой главе для структуры искусственных алюмосиликатных катализаторов. Эшлей и Инес [П] показали, что при обработке алюмосиликатных катализаторов паром давлением 1 ат в течение 120 ч размеры частиц в конце опыта значительно превосходят размеры их в начале опыта. [c.69]

Исследования миоглобина. В ранних исследованиях метмиоглобина кашалота [10] для установления соответствия каркасной модели гема карте электронной плотности использовали стереохимию плоского Ы1(П)-этиопорфиринового комплекса [123], однако повторное рассмотрение [74] показало, что атом железа должен отстоять по крайней мере на 25 пм от плоскости порфирина, аналогично высокоспиновому ферри-комплексу хлоргемина [121, 124]. Последнее исследование атомных параметров метмиоглобина кашалота [11] приводит к расчетному смещению железа из плоскости, равному 30 пм. Хотя метод уточнения параметров железопорфириновой группы не разработан, эта расчетная величина, вероятно, наиболее правильно отражает положение высокоспинового иона Ре(1П) по отношению к плоскости порфирина с точки зрения стереохимических корреляций Хорда [115,116]. Предварительная оценка смещения иона Ре(П1) на 60 пм от плоскости пиррольных атомов азота, полученная недавно методом нейтронографии [88], нуждается в уточнении. В предположении о незначительном изменении расстояния С1...Ы, равного 201 пм, смещение железа из плоскости в случае гексакоординированных комплексов оказывается гораздо большим по сравнению с расстоянием С1...М в высокоспиновых пентакоординационных комплексах (табл. 6). [c.47]

Применимость каждой модели, если она не отвечает реальности, ограничена. Рано или поздно, при дальнейшем развитии науки, такая модель перестает быть плодотворной и наталкивается на Гфотиворечия с опытом. Так было. с моделью абсолютно твердого эфира и так было позже с моделью атома Бора. Она оказалась недостаточной для детального описания тонкой структуры спектров, даже в таком сравнительно простом случае, как атом водорода. Тем не менее, в известных границах простая и наглядная модель атома Бора может и должна быть сохранена, как достаточное для многих случаев приближение. Другая уязвимая сторона теории Бора заключается в том, что в ее основе лежат два произвольные постулата, оправдание которых находится лишь в их согласии с опытом. При дальнейшем развитии учения о спектрах они оказались недостаточными для объяснения всех опытных данных и их пришлось дополнить другими, столь же произвольными коррективами в виде спина электрона, правил запрета и т. д. [c.102]

Однако Гоффман и Лауритцен нашли, что единственной моделью, правильно предсказывающей ламеллярный рост сферолитов, является модель, в которой предполагается когерентное образование двухмерных складчатых зародышей Как было отмечено ранее, ламеллярная форма сферолита одна из наиболее распространенных, и вывод Гоффмана и Лауритцена свидетельствует о том, что образование складок — это обычный механизм кристаллизации в блоке, и вторичное зародышеобразование оказывается двухмерным. При низких значениях АТ второй член в формуле (14) или (15) является преобладающим. График зависимости gA от соответствующей температурной функции должен приближаться к прямой линии, наклон которой связан с величиной энергии зародышеобразования В или В". Когда влияние температуры на диффузионный член существенно, Гоффман и Уикс 2 предлагают строить зависимость не gЛ, а lgЛ + ,/ 7 от соответствующей [c.223]

Фишер провел и более строгое, чем ранее другие авторы, доказательство одного из выводов, сделанных на основании тетраэдрической модели. Он на примере производных малоновой кислоты показал, что как только два заместителя становятся одинаковыми, т. е. исчезает асимметрический атом, то пропадает и оптическая активность [c.35]

Рассмотрение пространственной модели соединений (III) показывает, что они существуют, видимо, в транс-форме. Присоединение к углеродным атомам ядра, уже несущим метильные группы, бесспорно связано с преодолением значительных стерических препятствий и должно обусловливаться дополнительными энергетическими факторами. Таким фактором в данном случае, по нашему мнению, может являться замыкание хелат-ного кольца при протонировании дихинона с переносом положительного заряда по цепи сопряжения к втор(жу или третьему атому углерода и образованием карбониевых ионов типа (IV) и (V). Энергия водородной связи делает возмонашм существование пространственно напрян енных аддуктов (III), которые немедленно распадаются при ее разрыве в щелочной среде. Представление о возникновении хелатного цикла с участием иери-расположенных карбонильных групп использовано ранее для объяснения аномального направления присоединения к 1,2,9,10-антрадихинону I J. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология