Анизотропия распределения сегментов

Анизотропное распределение сегментов по направлениям их осей внутри гауссова клубка приводит к оптической анизотропии микроформы всей молекулы. Величина последней определяется разностью главных поляризуемостей молекулы (71—72) 5, которая в среде растворителя с показателем преломления п., [см. (7.84) и (7.84а)] равна [c.541]

Этот результат показывает, что величина а — аг (по крайней мере, в первом приближении) не зависит от дальнодействий в молекулярной цепи и от термодинамического взаимодействия цепи с растворителем. Таким образом, процесс набухания молекулярного клубка в хорошем растворителе следует моделировать не увеличением длины сегмента, а изменением характера распределения сегментов — от гауссова до негауссова. Величина же сегмента и его оптическая анизотропия при этом в первом приближении остаются неизменными, определяясь близкодействием, т. е. скелетной жесткостью молекулярной цепи. При этом отношение [п 1[ц] и соответственно у — уг может не- [c.654]

Измерения динамооптического эффекта Максвелла позволяют определить анизотропию оптической поляризуемости макромолекул. Последняя слагается из оптической анизотропии статистических сегментов макромолекулы (собственная анизотропия оптической поляризуемости сегментов или эффект формы сегмента), эффекта микроформы и эффекта макроформы. Эффект микроформы учитывает анизотропное распределение сегментов по направлениям их осей внутри клубка, эффект макроформы учитывает несферическое распределение массы в клубке. Эффект микроформы тесно связан с короткодействующими силами между звеньями цепи, эффект макроформы зависит в первую очередь от дальнодействующих сил. При анализе экспериментальных данных по двойному лучепреломлению в потоке основная трудность состоит в необходимости определения г.кладов в анизотропию оптической поляризуемости, вносимых каждым из этих трех эффектов. Оценка этих вкладов существенно зависит от того, какая модель макромолекулы принята за основу для теоретического анализа. [c.268]

Этот результат показывает, что величина а — ад в первом приближении не зависит от термодинамического взаимодействия молекулярной цепи с растворителем. Он означает, что процесс набухания молекулярного клубка в хорошем растворителе в первом приближении следует моделировать не увеличением длины сегмента, а изменением характера распределения сегментов — от гауссова до негауссова. Величина же сегмента и его оптическая анизотропия при этом остаются практически неизменными, определяясь близкодействием, т. е. скелетной жесткостью молекулярной цепи. Следует, однако, заметить, что известны случаи специфического взаимодействия растворителя с молекулярной цепью, которое, не меняя заметным образом ее конформационных свойств (равновесной гибкости), приводит к весьма значительным изменениям анизотропии мономерного звена, а следовательно, и анизотропии сегмента. [c.494]

Фотоупругость (Ф.). В отличие от низкомолекулярных соединений, аморфные полимеры проявляют Ф.— вынужденное механич. полем двойное лучепреломление. Ф. зависит от напряжения, молекулярной ориентации и анизотропии статистич. сегмента полимера, от степени сшивки. На определении Ф. основан метод исследования пространственных сеток в гетерогенных полимерных материалах, а также эластооптич. метод моделирования (изучение распределения напряжений на деталях из прозрачных пластмасс, имитирующих крупные детали и строительные конструкции), применяемой в технике и строительстве. См. Фотоупругость. [c.250]