Образование соединений иод действием аммиака и алифатических аминов

В поисках такого способа важную роль сыграла обнаруженная нами способность алкилтиенилсульфидов дезалкилироваться при действии натрия в жидком аммиаке (Na/NH,) с образованием соответствующих меркаптанов с выходом 50—80% [31] (в зависимости от природы алкильной группы). Для защиты альдегидной группы в условиях дезалкилирования соединение VI было превращено в ацеталь XIII, поскольку известно, что ацетали (алифатические) не реагируют с водным и жидким аммиаком и алифатическими аминами до 130° и устойчивы также по отношению к натрию в жидком аммиаке [32, 33]. [c.159]

Алифатические альдегиды реагируют с веществами, содержащими активную метиленовую группу, например с производными малоновой кислоты, р-кетоэфирами и т. д., в присутствии органических оснований или аммиака или их солей. Это так называемая реакция Кневенагеля [ИЗ]. Ее продуктами являются или а,р-нена-сыщенные карбонильные соединения, или бисаддукты, образующиеся при присоединении компонента с активной метиленовой группой к первоначальному продукту по типу конденсации Михаэля в общем виде реакция представлена уравнениями (63) и (64). Наиболее широко применяемым катализатором является пиридин, обычно с добавкой пиперидина, однако достаточно часто используются также аммонийные соли, такие как ацетаты аммония или пиперидиния. При этом могут осуществляться несколько различных механизмов реакции. В ряде случаев, вероятно, протекает взаимодействие альдегида с имином-катализатором, ведущее к образованию имина или иминиевой соли, и эти вещества, а не свободный альдегид, реагируют затем с анионной формой вещества с активной метиленовой группой, образующейся при депротонировании под действием амина. Последующее отщепление воды или амина генерирует сопряженную олефиновую систему. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология