также Полимеризация устойчивость

Применение эмульгаторов обусловлено необходимостью повышения коллоидной растворимости (солюбилизации) мономеров при их эмульгировании в водных средах и образования устойчивых коллоидных систем в течение всего процесса полимеризации, а также на стадии отгонки мономеров из латекса. В производстве бутадиен-стирольных каучуков в настоящее время применяются только анионоактивные эмульгаторы. [c.244]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Наиболее изучены методы получения смол полимеризацией серной кислотой и хлористым алюминием менее изучено получение спирторастворимых смол, а также смол, устойчивых по отношению к кислотам и щелочам. [c.269]

При полимеризации винилхлорида отрицательное влияние примесей проявляется главным образом в том, что при взаимодействии с растущим макрорадикалом они могут образовывать малоактивные радикалы, вследствие чего замедляется или прекращается дальнейший рост цепи. Некоторые примеси способствуют снижению степени полимеризации мономера. Включение в состав макромолекулы инородных звеньев (примесей в мономере), т. е. изменение химического строения ПВХ, отражается на свойствах полимера и, в частности, может снижать его термостабильность (гл. X). Наконец, как было недавно показано , примеси определяют также степень устойчивости винилхлорида по отношению к действию кислорода воздуха. [c.26]

К ним относится прежде всего политетрафторэтилен, который получается полимеризацией тетрафторэтилена в эмульсионной среде в присутствии перекисных инициаторов. Отличается постоянством свойств в широком интервале температур (—100250°), а также необычайной устойчивостью [c.449]

Проводя при нагревании полимеризацию фосфонитрилхлорида, можно получить покрытия или связывающие вещества чисто неорганической природы. Приготовленные таким образом каучукоподобные покрытия обладают прекрасными механическими свойствами и вследствие своей термо- и огнестойкости, а также влаго-устойчивости и устойчивости в отношении многих других [c.171]

При положительном решении вопросов, связанных с предотвращением полимеризации мономеров, дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1, осуществляемое в водном щелочном растворе, и концентрирование хлоропрена ректификацией в промышленных условиях могут протекать также устойчиво и безопасно. [c.67]

Ненасыщенные жирные кислоты с одной двойной связью типа олеиновой также являются очень устойчивыми соединениями. При обычных условиях они не способны к полимеризации. [c.27]

В этом смысле полезно вспомнить классификацию процессов синтеза полимеров на цепные и ступенчатые реакции. Если рассматривать деструкцию как процесс, обратный полимеризации, то можно также предложить разделение реакций деструкции на две группы. К первой следует отнести такие реакции распада макромолекул, которые приводят к единичным актам разрыва макромолекул в результате концентрации энергии разрушающего воздействия на какой-либо одной связи. Разрыв связей протекает по случайному закону, и каждая связь в макромолекулах рвется независимо от другой связи образующиеся осколки макромолекул существуют как устойчивые молекулы, т. е. процесс идет ступенчато, Такая деструкция мо.жет дойти до образования мономеров. [c.240]

Помимо интенсивно-го развития реакций перераспределения водорода, при каталитическом крекинге наряду с. реакциями распада интенсивно протекают реакции синтеза (полимеризации олефинов, алкилирования), а также изомеризации. Олефины в условиях каталитического крекинга значительно менее устойчивы, чем парафины с тем же число-м углеродных атомов и распадаются быстрее. При каталитическом крекинге распад происходит на меньшее число обломков, чем при термическом и поэтому, при значительно более высоко-м выходе бензина за пропуск, вых-од газа при каталитическом крекинге меньше, и газ содержит меньше метана и этана и больше углеводородов Сз и С4, чем газ термического крекинга. В табл. 71 приведены некоторые показатели по термическому и каталитическому крекингу газойля. [c.120]

Полимеризация приводит к образованию соединений, более устойчивых к действию реагентов поэтому высшие олефины, представляющие собой димеры и тримеры низших олефинов, значительно более устойчивы к действию полимеризующих агентов, в первую очередь к серной кислоте. Следует отметить, что с ростом цепей возрастает тенденция к крекингу, поэтому высшие олефины при полимеризации образуют, кроме полимеров, насыщенные и ненасыщенные углеводороды меньшего молекулярного веса, а также нафтены. [c.592]

НИИ. Это тормозит гидролиз и связанную с ним полимеризацию. Следует также учитывать влияние на устойчивость и вообще состав растворов, особенно разбавленных, растворенных кислорода, углекислого газа, аммиака и других веществ, находящихся в воздухе лаборатории. [c.22]

Порча жиров является частично результатом процесса самоокисления, сопровождающегося разрывом углеродной цеп . Особенно легко окисляются ненасыщенные жирные кислоты, так как они способны вступать в реакцию с кислородом воздуха. При этом кислород сначала присоединяется не по месту двойной связи, а к СНз-группе, находящейся между двойными связями. Только после этого происходит перегруппировка и расщепление молекулы. При на личии нескольких двойных связей они смещаются. Эти очень сложные процессы не могут здесь рассматриваться более подробно. С прогорканием в известной мере сходно высыхание масел в пленках лакокрасочных материалов. В этом случае, наряду с окислением, происходят также полимеризация и поликонден-оация, имеющие большее значение для процесса образования пленки. Прогор кание жиров можно предотвратить применением антиокислителей, что прак тически используется в широком масштабе для консервирования пищевых жиров. Природные жиры до известной степени защищены от прогоркания природными антиокислителями. Прн очистке жиров эти антиокислители удаляются, поэтому природные неочищенные жиры зачастую более устойчивы при хране НИИ, чем очищенные. Прогоркание жиров является не только процессом само (жисления, при котором образуются продукты расщепления с дурным запахом (кетоны, альдегиды и низшие жирные кислоты) одновременло протекают и энзиматические процессы, омыление и разложение под действием бактерий и грибков. [c.395]

Т — тарелки ситчатые с отбойными элементами однопоточные и двухпоточные (ОСТ 26-02-2054— 79) применяются преимущественно для вакуумных процессов разделения, а также для процессов, в которых лимитируется гидравлическое сопротивление. Для тарелок этого типа характерно малое среднее время пребывания жидкости на тарелках, что важно для процессов с реакциями полимеризации. Высокие скорости фаз и дисперсность жидкости препятствуют загрязнению тарелок и способствуют стабильности работы в процессе эксплуатации. Диапазон устойчивой работы от 2,2 до 3,2 [c.876]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования потенциометрический и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенцнометрн-ческим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(П), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла (—10 М). Однако авторы не учитывали возможность ассоциации реагентов и комплексов, а также полимеризации ионов металла при таких концентрациях компонентов. Поэтому потенциометрический метод стал вытесняться спектрофотометрическим, который имеет несколько разновидностей "в зависимости от числа образующихся комплексов и их устойчивости. [c.32]

В большинстве случаев випильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при поликонденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде (см. стр. 246). В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок- и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. При этом желательно, чтобы в ходе поликонденсации стабилизатор также обеспечивал устойчивость полимерной дисперсии [8]. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [c.81]

Описано также получение устойчивых дисперсий поли(а-ме-тилстирола) в гептане методом анионной дисперсионной полимеризации [67]. Найдено, что поливинилэтиловый эфир с молекулярной массой 10 при концентрации его более 0,1 % (масс.) является эффективным стабилизатором. В то же время низкомолекулярный полимер оказался неэффективным. Высказано предположение, что механизм стабилизации дисперсии в этом случае состоит в присоединении поливинилэтилового эфира к частицам дисперсии [c.99]

Итак, ухудшение коллоидной растворимости триалкилоловянных производных акрилатов, а также химическое их взаимодействие с анио-генными ПАВ существенно снижают эффективность этого типа соединений как эмульгаторов эмульсионной полимеризации. Устойчивость латексов, полученных в присутствии 7,% неионогенных эмульгаторов, выше в особенности для высокоэтилированных НПАВ — неонолов . [c.33]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Влияние материала, из которого изготовлен автоклав, на результаты полимеризации этилена. Оказалось, что материал реакционного сосуда, в котором проводится полимеризация, также оказывает влияние на свойства полимера. Обычное железо — литейное и сварочное — оказывает весьма неблагоприятное влияние на полимеризацию. Самыми подходящими для изготовления аппаратуры материалами, обладающими достаточной механической прочностью для работы под давлением, а также достаточной устойчивостью к корродирующему действию хлористого алюминия, являются никельхромистые стали, например марки N-6 (сплав 62,7% никеля, 1,70% марганца, 12,5% хрома и 22,5% железа). Сталь марки У2А оказывает тормозящее действие на полимеризацию. Для крупных автоклавов тормозящее влияиие материала на процесс полимеризации не имеет решающего значения, так как оно компенсируется благоприятным соотношением пространство — поверхность. Практика показала, что материал реактора через короткое время покрывается своего рода пассивированным слоем (защитная масляная пленка), и поэтому для изготовления аппаратуры высокого давления можно также применять обычные стали с незначительным содержанием легирующих компонентов. [c.598]

Хотя способы полимеризации винилкарбазола с применением упомя-яутых инициаторов описаны во многих патентах, однако все получающиеся при этом полимеры не находят практического применения благодаря их неполноценности. Поливинилкарбазол с высоким молекулярным весом, отличающийся устойчивостью к действию повышенной температуры и химических реагентов, а также необычайно низкой диэлектрической проницаемо- стью, получается только при так называемой щелочной окислительной полимеризации в эмульсии [981]. Процесс ведут под давлением в стальных реакторах, снабженных рубашкой и нагреваемых перегретым паром до температуры 120—180°. Реакторы имеют также эффективное перемешивающее устройство. Процесс проводят при давлении около 18 атм. Специальным инициирующим агентом является бихромат натрия или калия в щелочной среде. Эмульгатор берут в количестве 0,4%. Процесс можно вести непрерывно. Получающийся полимер сушат, распыляя его в горячем газе [983]. К получению высокополимера с аналогичными свойствами приводит также полимеризация винилкарбазола в растворе жидкого сернистого ангидрида при температуре от —70 до —10° [984]. [c.237]

Способность системы сохранять дисперсность во времени при отсутствии внешних астабнлизующих воздействий далеко не исчерпывает требований к устойчивости синтетических латексов. В отличие от латексов — полупродуктов эмульсионных каучуков, которые должны сохранять устойчивость лишь на стадиях полимеризации и отгонки незаполимеризовавшихся мономеров, товарные латексы подвергаются в процессе их получения и переработки ряду дополнительных специфических воздействий механических [8—12], замораживанию-оттаиванию [13—16], испарению влаги с поверхности и в объеме [8, 17, 18], а также в латексы вводят электролиты [9, 19—24], наполнители, неионные эмульгаторы в качестве стабилизаторов [23, 25—28]. 6о многих случаях требуется ограниченная устойчивость к одним и высокая — к другим коагулирующим воздействиям. Например, при проведении процесса агломерации частиц латекс должен обладать лишь ограниченной устойчивостью к агломерирующим воздействиям, препятствующей макрокоагуляции этот же латекс в процессе дальнейшей переработки при получении на его основе пенорезины должен обладать высокой устойчивостью к механическим воздействиям, но ограниченной устойчивостью к действию специфических химических агентов — латекс должен быстро желатинировать. (Иногда желательно даже, чтобы латекс желатинировал при повышенной температуре без введения специальных агентов. Такой процесс положен, например, в основу одного из способов получения пенорезинового подслоя при производстве ковров.) [c.588]

Диэтилацеталь акролеина не полимеризуется ни по ионному, ни по радикальному механизму [70]. Это примечательно с точки зрения восприимчивости ацеталей кетенов к катионной нолимеризации (см. ниже). Удаление углерод-углеродной двойной связи на один атом от атома кислорода, по-видимому, уже достаточно велико для подавления электронодонорного влияния атома кислорода. Возможно также, что устойчивость к полимеризации может быть обусловлена легкостью отрыва водорода от а-углеродного атома, в результате которого образуется устойчивый ион или радикал. [c.397]

Катализатор, применяемый в мюльхеймском способе, может также с успехом применяться для полимеризации пропена и бутена-1. При этом получают два типа полимеров, обладающих совершенно неожиданными свойствами (изотактическая полимеризация [63]). Фирма Монтекатини получает из пропепа так называемый мопрен, устойчивый против действия растворителей, плавящийся при 160°, не чувствительный к действию воздуха, кислорода и атомного излучения. Волокно из него но величине сопротивления разрыву равноценно найлоновому волокну [64]. [c.224]

Техническими комиссиями, проводившими обследование производства хлоропрена, отмечены отступления от требований действующих правил безопасности, а также технологические и проектные недоработки, затрудняющие устойчивую работу производства. Основные из них — это несовершенство технологии приготовления катализатора для получения винилацетилена и хлоропрена образование омегаполимеров в процессе выделения хлоропрена при не-.достаточной эффективности антиполимеризатора, что приводит к забивкам трубопроводов и технологического оборудования и сокращению сроков их пробега малая скорость термической полимеризации дивинилацетилена, поэтому в этинолизаторе накапливается большое количество ксилола, имеющего высокую температуру отсутствие средств механизации газоопасных работ по чистке аппаратов. [c.65]

Ассоциативный механизм синтеза полибутадиенов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) позволяет удовлетворительно объяснить каталитическую активность последнего в процессе полимеризации бутадиена в водной среде. Этому также способствует гидролитическая устойчивость связи п-аллил — металл. [c.123]

Горячая кислота поглощает также значительную часть к-бутеиов. (Зднако последпие и суп1,ествующих условиях полимеризуются не так быстро и ] основном вступают в смешанную полимеризацию с изобутиленом. Это представляет определенное преимущество. Тогда как из продуктов гомополимеризации / -бутенов после гидрирования образуются углеводороды с низким октановым числом, изооктаны, полученные смешанной полимеризацией, обладают высокой детонационной устойчивостью. [c.299]

Молекулярный вес этого полимера тем выше, чем ниже темпера тура полимеризации при —80° он имеет молекулярный вес 70 ООО, при—103°—до 230 ООО. Полиизобутилен (его называют также oi -станексом, или оппанолом) плавится при 200° и разлагается при 350°. На холоду исключительно стоек к действию концентрированных растворов щелочей и кислот (за исключением концентрированной азотной кислоты), но при 80° разлагается ими. Окислители, озон и галогены на полиизобутилен не действуют. Он широко применяется для модификации каучуков и повышения устойчивости их к химическим агентам, для изготовления кислотоупорных футеровок, изоляционных и вяжущих материалов, лаков, покрытий и т. д. [c.591]

Если бы лигнин образовывался только таким путем, то его состав должен был бы отвечать составу кониферилового спирта без двух или более атомов водорода. Потеря водорода, однако, составляет всего 1,5 Н. Следовательно, образование лигнина частично может происходить и без отщепления водорода. Такое соединение олигомеров обеспечивается с помощью промежуточно образующихся хинонметидов, в особенности гипотетического бифункционального хинонметида (X), представляющего o6oit промежуточную ступень в образовании пинорезинола. Наряду с этим может также происходить инициированная радикалами полимеризация остатков коричного спирта. Таким образом, принцип полимеризации, приводящей к лигнину, заключается в дегидрировании фенольных групп п-океикоричных спиртов. Образующиеся радикалы соединяются в промежуточные продукты типа хинонметидов, которые затем стабилизуются с образованием фенольных вторичных структурных элементов (111) — (VI) и др. Последние соединяются в высокомолекулярные агрегаты путем дальнейшего дегидрирования е образованием радикалов. На эту реакцию накладывается вторая, заключающаяся в том, что промежуточно возникающие хинонметиды, присоединяясь к ул<е образовавшимся продуктам, превращаются в устойчивые бенаоидные системы. Наряду с этим может происходить дальнейшее увеличение молекулы по типу стирольной полимеризации. [c.550]

Различная тенденция элементов одного периода даиать и п -связи, а также различная роль п -связывания в устойчивости гибридного состояния позволяет ответить на вопрос, когда возможна полимеризация в ряду НСЮ4, Н2804, Н3РО1 [c.49]

Эмульгаторы оказывают особенно большое влияние на свойства синтетического латекса. Концентрация и природа эмульгаторов, способ их введения в реакционную смесь при полимеризации, а также добавки неорганических электролитов определяют величину частиц каучука в латексе, устойчивость лЭтекса к тепловым и механическим воздействиям, стойкость при разбавлении и свойства получаемых пленок. Чем меньше эмульгатора содержит латекс, тем ниже его устойчивость. Вместе с тем уменьшение содержания эмульгатора в полимеризационной системе приводит к увеличению размера частиц каучука в латексе, к повышению прочности пленки и увеличению скорости ее высыхания. [c.117]