Скорости реакций. Пределы применимости теории

Скорости реакций. Пределы применимости теории [c.105]

Пределы применимости и возможности теорий непосредственно вытекают из указанных ранее гипотез. Гипотезы, связанные с ростом зародышей, имеют относительно широкую область применимости. Необходимо просто предположить, что зародыши растут гомотетично и их размеры увеличиваются со временем линейно. В противном случае возможность проведения расчетов при условии, что определено соотношение между фиктивным объемом зародышей Vgf (г, 6) и их возрастом, не существенна с практической точки зрения ввиду трудности экспериментального определения выражения ид, (г, 6), когда форма зародышей и скорость их роста изменяются. Именно но этой причине, как указано в начале главы, исключены из рассмотрения некоторые реакции, в которых роль лимитирующей стадии играют диффузионные процессы. [c.308]

Термическая диссоциация. Термическая диссоциация может быть рассмотрена как переход молекул из дискретного колебательного состояния в непрерывное. Теория термической диссоциации двухатомных молекул, основанная на решении кинетических уравнений с учетом влияния отступлений от равновесия по колебательным уровням, рассмотрена в [51, 251, 252, 332]. В последней работе показано, что, наряду с отклонением от равновесного распределения, диссоциация приводит к снижению колебательной температуры по сравнению с поступательной, и это существенно сказывается на скорости не только самой термической диссоциации, но и на колебательной релаксации. Проанализирован также вопрос о справедливости связи констант скорости прямой и обратной реакции (рекомбинации) с константой равновесия и обсуждаются пределы применимости этого соотношения. [c.80]

В теории переходного состояния не рассматривается процесс образования активированных комплексов. Вместо этого принимается, что их концентрация соответствует распределению Максвелла — Больцмана. Не рассматривается в этой теории и дальнейшая судьба реагирующей системы атомов после пересечения энергетического барьера. Считается, что такое пересечение автоматически приводит к образованию частиц продуктов элементарной реакции. Ша эти допущения также имеют свои границы применимости и за их пределами изменяется не только выражение для константы скорости, но и общий вид кинетического уравнения. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология