Теория и аналитические возможности

Введение быстрой развертки потенциала с регистрацией полярограммы на каждой отдельной ртутной капле создает новые условия протекания электродных процессов и аналитические возможности. Это выделяет такие измерения в самостоятельный раздел полярографического метода, называемый вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала или со стационарным электродом. Последнее название подчеркивает, что теория приложима к описанию твердых, в том числе и стационарных электродов, и в измерениях ими можно заменять ртутный капающий электрод. [c.287]

Развитие теории аналитической химии неводных растворов. Успешное применение методов титрования неводных растворов оказалось возможным благодаря развитию теории аналитической химии неводных растворов, достигшей уже такого развития, которое позволяет с известной степенью достоверности предвидеть поведение растворенного вещества в данном растворителе, теоретически объяснить процессы, протекающие при титровании разнообразных веществ в неводных средах, предопределить выбор растворителя и титранта для данного конкретного случая титрования, произвести соответствующие количественные расчеты и т. д. [c.391]

Это нелегкий вопрос. Нельзя не изучать принципы методов анализа — и химических, и физических, а в будущем, может быть, и каких-либо иных, скажем, биологических. Нельзя не знать аналитических возможностей методов. Нужно научиться сопоставлять различные методы и уметь выбрать из них нужный для рещения конкретной задачи. Хорошо бы овладеть методикой построения методики анализа , умением создать схему анализа. Наконец, исключительно важно быть подготовленным в области метрологии химического анализа (существует даже мнение, что именно химическая метрология — основа аналитической химии возможно, это известное преувеличение, но рациональное зерно в таком подходе есть). Теория аналитической химии должна, по-видимому, отражать все указанные аспекты. Конечно, такая подготовка больше рассчитана на студента, который посвятит свою жизнь аналитической химии студенту, который будет органиком-синтетиком или специалистом по электрохимии, может быть, нужно все-таки больше химии. [c.9]

ТЕОРИЯ и АНАЛИТИЧЕСКИЕ возможности [c.399]

Учебник содержит также краткое изложение важнейших вопросов теории аналитической химии, которому автор старался придать возможно более простую и доступную для учащихся техникумов форму. [c.8]

В области действительных чисел такое представление возможно только в случае, когда все нули полинома — вещественные числа. Подчеркнем, что в рассмотренном фрагменте теории полиномов дважды используются комплексные числа без них нельзя сформулировать приведенные утверждения, а без теории аналитических функций последние невозможно (точнее, трудно) доказать. [c.59]

Все неисчерпаемые потенциальные возможности теории аналитических функций содержатся в определении производной. Поэтому стоит присмотреться к нему повнимательнее. Возьмем простейшую функцию [c.67]

Опыт практического применения активационного анализа в данной книге затрагивается лишь в той степени, которая необходима для того, чтобы продемонстрировать значение метода и его широкие аналитические возможности. Ряд конкретных применений метода использован в качестве примеров для иллюстрации тех или иных положений теории и методики активационного анализа. [c.3]

Одной из основных задач теории аналитической химии неорганических веществ является изучение реакций комплексообразования и свойств комплексных частиц в растворах. За последние годы в этих исследованиях начали успешно использоваться различные варианты методов, основанные на явлениях ядерного и электронного парамагнитных резонансов. Применение их открывает возможность изучения не только изменений в ближайшем окружении парамагнитного иона и взаимного влияния частиц в нем, но и механизма и скорости взаимодействия первой сферы комплекса с раствором. [c.132]

Приведенный пример показывает, что применение молекулярно-кинетической теории идеального газа к химическим процессам связано с рядом затруднений. В рамках кинетической теории возможны два пути преодоления этих затруднений. Во-первых, можно попытаться принять определенную модель силового поля сталкивающихся молекул и, исходя из нее, вывести все необходимые соотношения. Однако типы взаимодействия частиц достаточно разнообразны, поэтому трудно всегда пользоваться одной и той же моделью. Кроме того, получаемые аналитические соотношения, как правило, трудно применимы к конкретным расчетам из-за сложности или необходимости находить дополнительные параметры. [c.122]

Теорию подобия применяют только для процессов, которые поддаются аналитическому описанию, но полученное описание или невозможно решить, или решение возможно, но считают необходимым экспериментально проверить результаты расчета, так как не вполне им доверяют. [c.23]

В общем случае матрица Ч имеет все ненулевые элементы, поэтому непосредственное решение уравнения (7.232) является сложной задачей, однако если привести ее к диагональному виду, то становится возможным получение аналитического приближения для расчета коэффициентов [г). Из теории матриц известно, что для любой квадратной матрицы, не имеющей кратных собственных значений, найдется невырожденная матрица Г, которая приводит исходную к диагональному виду, т. е. всегда можно найти такую матрицу Т, что [c.350]

При обсуждении методов построения математических моделей ФХС с точки зрения распознавания образов (см. стр. 86) отмечалось, что один из возможных путей формального описания ФХС состоит в конструировании распознающего устройства, которое прогнозирует поведение системы так же, как это делал бы соответствующий функциональный оператор. Достоинство такого конструктивного подхода к решению поставленной задачи состоит в его инвариантности к изменению внутренних характеристик системы и виду ее аналитического описания. Математический аппарат, адекватный данному подходу, находится на стыке нескольких дисциплин распознавания образов, теории вероятности и математической статистики, алгебры логики, теории конечных автоматов. [c.118]

Теория кинетики цепных реакций разработана Н. Н. Семеновым. Аналитическое решение систем уравнений, описывающих кинетику цепных реакций, не всегда возможно. Поэтому определение констант скоростей отдельных реакций следует делать на ЭВМ. В качестве примера цепной реакции с разветвляющейся цепью рассмотрим взаимодействие водорода с кислородом [c.608]

В этой главе рассмотрены основные положения теории вириального уравнения состояния и получены аналитические выражения для вириальных коэффициентов в зависимости от межмолекулярных сил. В связи с тем что полное и строгое рассмотрение теории в книге такого объема не представляется возможным, приходится ограничиться следующими задачами а) определением основных производных без подробных математических выкладок б) выделением допущений, с учетом которых эти производные определяются в) представлением окончательных выражений для вириальных коэффициентов в форме, которая далее не может быть упрощена без особых предположений о межмолекулярных силах. [c.23]

Аналитическое решение подобных задач в настоящее время сопряжено с трудностями, которые можно условно разделить на две группы. Трудности первой группы связаны с математической формулировкой задач физической и химической кинетики. Возникает вопрос о пригодности классического математического аппарата для описания интересующих нас физических явлений. Вторая группа трудностей связана с методами решения кинетических уравнений. Все аналитические методы так или иначе связаны с разложением искомых величин в ряд по малым параметрам. В целом ряде случаев, представляющих большой теоретический и практический интерес, отсутствуют возможности выделения таких параметров. Однако более серьезным является, по-видимому, вопрос об обоснованности самой теории возмущений. При процедурах разложения в ряд часто не учитываются члены высших порядков, что может привести к сильному искажению реальной физической картины. [c.201]

Кроме того, стремление упростить модель стимулируется возможностью использования аналитических методов при синтезе алгоритмов управления. Как известно, аналитические методы теории оптимального управления наиболее полно разработаны для систем, линейных относительно ненаблюдаемых переменных состояния. [c.85]

Более совершенным является метод физического моделирования, который позволяет получить структурную модель. В основе физического моделирования лежит возможность сформулировать условия, при которых явления в образце и в модели будут подобными. Эти условия — определенное число инвариантов подобного преобразования, которые принято называть критериями подобия. Критерии подобия могут быть получены или путем использования теории размерностей, или путем математического описания процессов. При этом нет нужды в аналитическом решении уравнений, характеризующих тот или иной процесс, так как это решение получается экспериментально путем построения гидравлических, тепловых, а также аналоговых электрических моде- лей реального процесса. Результаты эксперимента на моделях, представленные в виде графиков, затем превращаются в формулы связи между безразмерными комплексами — критериями. Невозможность создания точных физических моделей заставляет прибегать к упрощениям, и поэтому полученная таким образом математическая модель для использования в практических целях должна быть идентифицирована с образцом. [c.15]

Задача внешнего обтекания тел в условиях перемешивания может быть решена с помощью уравнений Навье—Стокса и неразрывности потока. Точное аналитическое решение указанной задачи весьма сложно и возможно лишь для частных случаев. Поэтому для решения этой задачи используют теорию подобия. [c.248]

В учебной литературе, появившейся в последние годы, химическим методам отводится достаточно места, но описание практических работ и техники эксперимента сведено до минимума. Зто побудило автора написать настояшее руководство, предназначенное для студентов химических факультетов университетов, изучающих аналитическую химию. Книга дает возможность студентам овладеть техникой эксперимента и основными операциями гравиметрического и титриметрического анализа. Описанию техники эксперимента и практических работ предшествуют краткие сведения по теории соответствующих разделов, что должно способствовать пониманию учащимся сути выполняемых им операций. . [c.3]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. н. активности (а). Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = f С, где f представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.184]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

Аналитическая химия как ветвь химического знания имеет хорошо разработанную и находящуюся в непрерывном развитии теорию. Главное содержание теории химических методов анализа составляет химическая реакция как средство получения информации о химическом составе вещества, т. е. используемая для целей качественного и количественного анализа. Важное значение имеют тип реакции, условия и способы ее проведения. Особенно широко распространены в аналитической химии реакции в растворах. Теория химических методов анализа включает расчет химических равновесий, протекающих в растворах, в том числе и сложных равновесий, когда в системе возможны одновременно несколько реакций. Критерии для правильного выбора химической реакции и условий ее проведения дают химическая термодинамика и кинетика. [c.8]

Дальнейшее развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым (1827—1911) равновесия при химических реакциях и закона действующих масс К- М. Гульдбер-гом (1836—1902) и П. Вааге (1833—1900). Появление в 1887 г. теории электролитической диссоциации С. Аррениуса (1859— 1927) дало в руки химикам-аналитикам эффективный количественный метод управления химическими реакциями, а успехи химической термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль сыграла монография В. Оствальда (1853—1932) Научные основы аналитической химии в элементарном изложении , вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н. А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислитель-но-восстановительных процессов. [c.11]

Исчерпывающие сведения о теории масс-спектрометрического метода и его применении в анализе различных материалов приведены в [1334, 1335а]. Наибольшими аналитическими возможностями обладает искровая масс-спектрометрия. С ее помощью осуществляется многоэлементный анализ жидкостей, образцов геологического, космохимического и биологического происхождения, легкоплавких металлов, стекол, керамики и пр. Одновременно может быть определено до 70 элементов-примесей из практически любой основы. [c.171]

Уравнения для производной вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала легко выводятся из теории Николсона и Шейна [34]. На рис. 5.23 приведены вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала — нормальная и первая производная — для восстановления кадмия. Видно, что на производной кривой очень острые пики, а это значит, что характерной особенностью этого метода является, очевидно, улучшенная разрешающая способность. Рисунок демонстрирует также высокую воспроизводимость, которая достигается при регистрации производной обе кривые на нем зарегистрированы трижды, и они почти полностью совпадают. Стефенс и Харрар [65] изучили аналитические возможности второй производной. С помощью системы с цифровой регистрацией им удалось добиться воспроизводимости почти 0,1% при концентрациях выше 10 М. Рис. 5.24 показывает, что метод второй производной обладает еще большей разрешающей способностью. Для повышения разрешающей способности рекомендуется обратная раз- [c.380]

Прй разработке всех этих проблем, а также многочисленных технологических вопросов аналитическая химия играла очень больп1ую подсобную роль.. Старые аналитические прописи при этом постепенно совершенствовались появилось множество новых методов и даже разделов химического анализа электроанализ, колориметрия, хроматографический метод, предложенный русским ученым М. С. Цветом, и ряд других, но теория самой аналитической химии не разрабатывалась и даже новые физико-химические методы излагались в виде набора прописей и рецептов. Такое пренебрежение к вопросам теории, хотя все возможности для развития теории аналитической химии к началу XX века были налицо, объясняется тем, что аналитики в это время в теории не нуждались, так как в их руках были старые, многократно проверенные рецепты, при помощи которых они без всяких осложнений анализировали обычное сырье и готовую продукцию тогдашней промышленности. [c.12]

После всего сказанного читатель с пониманием отнесется к шутливому признанию некоего математика. Оно начинается словами От друзей я слыхал, что не все функции являются аналитическими . Возможно, и физик Редже, создатель одного из направлений физики элементарных частиц, тоже не знал , что бывают неаналитические функции. Во всяком случае, его теория основана на предположении о том, что некоторая очень важная, но, к сожалению, в каждом конкретном случае неизвестная функция является аналитической. Очень показательно, что из такого, казалось бы, малоинформативного предположения удалось извлечь множество важных выводов. И это не единственный случай. [c.73]

Однако сравнение данных термодинамических расчетов и экспериментальных исследований различных авторов показывает значительные расхождения в оценках степени насыщенности НПОС. Так, по даннш расчетов НГКС Карачаганакского месторождения залежь УВ является недонасыщенной системой /28/, а по экспериментальным данным ряда исследователей как насщенной, так и недонасыщенной /9, 24-26/. Причины таких разногласий кроются, вероятно, в допущениях, принимаемых при расчетах по уравнению ПР и в известных ограничениях уравнения по Р-Т параметрам и составам фаз. Следует также указать на возможно неудовлетворительные данные экспериментальных исследований, так как достоверность изучения фазового поведения пластовых систем околокритического состояния определяется как достоверностью отобранной пробы, так и способом оценки давления равновесия в условиях высокой газонасыщен-ности. Отсюда следует, что при изучении подобных систем необходимо использование как более совершенной инструментальной базы, так и достаточно обоснованных теорией аналитических процедур. [c.49]

Было получено единственное аналитическое решение, основанное на модели пленочной теории [1—3]. Опубликованы некоторые диаграммы численных результатов [4—6] для пенетрационной теории по модели Хигби и обращено внимание на задачу, позволяющую использовать некоторые результаты пленочной теории для проведения анализа пенетрационной теории [7—9]. В работах [6, 10] рассмотрена возможность квазиасимптотического решения и достигнут некоторый успех для особых случаев. Почти все работы в этой области основаны на допущении о простой кинетике реакции второго порядка [c.69]

Согласно молекулярно-механической теории трения, ФПК определяется с учетом возможного характера контакта металлов— упругого, пластического, пластического с упрочнением и упруго-пластического. Однако реальный контакт трущихся тел не является ни идеально упругим, ни идеально пластическим. Несмотря на это И. В. Крагельскйй и его ученики предложили ряд аналитических зависимостей, нашедших применение в инженерных расчетах [239]. При разработке теории расчета износа материалов в зоне фрикционных контактов им учтен ряд следующих особенностей контактного взаимодействия твердых тел при трении. [c.226]

При первом из них исходные данные задаются в виде унакован-ных строк, а необходимая программа управления этими данными пишется на Ассемблере. Как правило, такой подход используется при реализации системы аналитических преобразований, ориентированной на решение узкого круга задач. Для систем этого типа характерны компактность и высокое быстродействие. Примером такой системы аналитического преобразования является система аналитических преобразований в области квантовой теории поля S HOONS HIP [63]. Однако введение новых возможностей ири таком подходе очень трудоемко и применяется редко. [c.249]

Так как чисто аналитическое решение дифференциальных уравнений, 01писыва1к>щих диффузионные процессы, является затруднительным и не дает возможности обобщения, для обработки экспериментальных результатов пользуются обычно методами теории подобия. С точки зрения гидродинамики обтекание реагирующим потоком зерен катализатора в реаито- [c.7]

При исследовании кинетики химических реакций в газах часто возникает необходимость расчета сечений и вероятностей физико-химических процессов с участием тяжелых частиц (атомов, молекул, ионов). Эти сечения могут быть получены с использованием статистического или динамического подходов. Статистические методы (например, метод переходного состояния, теория РРКМ), как правило, приводят к аналитическим выражениям для рассчитываемых величин, моделирование же динамики взаимодействия частиц практически всегда требует использования численных методов. При этом, однако, класс процессов и систем, исследования которых возможно с использованием динамического подхода, значительно шире, чем класс процессов и систем, для которых применимо статистическое описание. В ряде случаев применимость того или иного статистического метода может быть проверена только путем динамических расчетов. [c.50]

Аналитическая зависимость г от р при полимолекулярной адсорбции получена теоретически путем объединения некоторых положений теории мономолекулярной и полимолекулярной адсорбции, разработанной Брапауэром. Эммепюм и Теллером В 1945 году (теория БЭТ). Теория БЭТ предполагает, что адсорбция не заканчивается образованием на поверхности адсорбента мономолекулярного слоя, а возможна многослойная (полимолекулярная) адсорбция. [c.16]

На основе представлений теории сольвосистем можно описать и использовать для синтеза новых соединений целый ряд реакций, протекающих в ионизирующихся растворителях. Теория является также основой для систематического исследования неводных растворителей, использование которых существенно расширяют возможности препаративной и аналитической химии. [c.443]

Трудность выбора концентрации вытеснителя в проявителе, взаимная диффузия на границе зон, препятствующая получению на выходе из колонки достаточно чистых компонентов разделяемой смеси, а также длительность процесса разделения затрудняют пользование этим способом в аналитических целях. Поэтому он не получил применения в анализе. Однако для препаративных целей способ не потерял значения, так как возможность использования таких высокоактивных и доступных адсорбентов, как активированные угли, позволяет достигать высокой производительности. Достоинством способа является также то, что зоны не размываются, как это найдидается при элюентном способе. Теория, методика и аппа- [c.17]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]

Основы теории и практика ангшитического применения физикохимических и физических методов излах аются в разделе курса аналитической химии, специально посвященном этим методам и включающем преимущественно их приложение в количественном анализе. Здесь же ограничимся лишь краткой характеристикой применения некоторых из обсуждаемых методов в качественнолг анализе, дающей более или менее общее представление об их принципиальных возможностях. Исключение составляет рассмотрение методов ИК-спектроскопии, широко применяемых в качественном фармакопейном анализе, — эти методы излагаются более подробно (хотя, конечно, далеко не исчерпывающе). [c.515]

В рамках разработки основ теории действия и практики применения полимерных хелатных сорбентов в методах концентрирования и определения элементов в объектах окружающей среды, исследования в области корреляционных зависимостей в количественной форме между химическими свойствами функциональных аналитических гр)Т1пировок (ФАГ) сорбентов и сорбционными параметрами образующихся хелатов (сорба-тов), например, с pH сорбции и константами устойчивости хелатов. Такие исследования, проводимые в систематическом плане, позволяют установить количественные корреляции между важнейшими параметрами сорбционных процессов и химическими свойствами сорбентов, что открывает возможности целенаправленного синтеза, выбор и применение полимерных хелатных сорбентов в аналитических и технологических системах. Проводимые систематические исследования в данном направлении позволят устранить эмпиризм, имеющий место в настовпцее время при синтезе и использовании полимерных хелатных сорбентов. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология