Развитие электронного направления в теории катализа.— С. 3. Рогинский

С. 3. Рогинский [333] наряду с Л. В. Писаржевским заложил основы электронного направления в теории катализа, согласно которому в окислительно-восстановительных реакциях принимают участие электроны катализатора. На основе принципов квантовой механики Ф. Ф. Волькенштейн впервые предложил электронную теорию катализа на полупроводниках [334]. Развитие этой теории послужило началом большого числа экспериментальных работ по связи электронных и физических свойств твердых тел со скоростями и энергиями активации адсорбционных и каталитических процессов. Вслед за работами советских ученых появились работы зарубежных авторов, также трактующих вопросы адсорбции и катализа на полупроводниках с точки зрения электронных представлений. Закономерности кинетики гетерогенного каталитического процесса существенным образом определяются характером и закономерностями адсорбции компонентов реакции. Адсорбционные явления подробно рассмотрены С. 3. Ро- [c.62]

Работы Рогинского послужила отправным пунктом для создания электронной теории катализа, имеющей ряд направлений развития. Наиболее общее из этих направлений — теория полупроводникового катализа. Эта теория показывает, каким образом участие электронов проводимости макротела может обеспечить непрерывное изменение химической связи молекулы реагента с катализатором и как выгодна эта непрерывность при преодолении энергетического барьера. Электронная теория катализа устанавливает зависимость каталитической активности от количества захваченных или специально введенных в кристалл примесей и от природы этих примесей (доноры, акцепторы электронов), а также от формы и размеров первичных кристаллов, от внешних факторов (действие света, подогрев), от электрического поля, окружающего проводник. Электронная теория, которая выбрала, по-видимому, весьма рациональный путь решения всех самых важных и самых главных вопросов катализа [41, стр. 112], до еих пор подробно развита лишь в применении к окислительно-восста-новительным реакциям. В области же кислотно-основных реакций пока применяют значительно менее разработанные представления о природе катализа. [c.316]

Одним из направлений развития теории промежуточной хемосорбции явилось учение об активной поверхности, разработанное в 20—30-х годах в трудах С. 3. Рогинского. Уже в 20-х годах Рогинский пришел к выводу о зависимости каталитической активности твердого тела от его электронного строения. Впоследствии, показав, что каталитическая активность связана с проводниковыми свойствами, Рогинский подразделил катализ на два класса электронный (окислительно-восстановительный), для которого характерен гомолиз исходных связей, промежуточная хемосорбция при этом образуется за счет орбитальных электронов реагента и обобщенных электронов — дырок макротела катализатора, и ионный (кислотно-основной), для которого характерен гетеролиз исходных связей, промежуточная же хемосорбция происходит за счет перехода ионов. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология