Осадки закономерности адсорбци

Исследования показали, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, входящие в состав осадка. При адсорбции на ионном кристалле проявляются также некоторые другие закономерности. Из двух ионов с одинаковым зарядом преимущественно адсорбируется ион, концентрация которого больше, а при одинаковой концентрации и разных зарядах преимущественно адсорбируется ион с более высоким зарядом. Из ионов с одинаковыми зарядами и концентрациями в первую очередь адсорбируется ион, который образует наименее растворимое или наименее диссоциирующее соединение с ионами осадка. Например, для осаждения ЗО берут ВаС , а не Ва(МОз)2, потому что нитрат бария менее растворим и менее диссоциирован, чем хлорид, и, кроме того, нитрат с сульфатом бария образует твердые растворы, а хлорид не образует. Последняя особенность, по-видимому, является решающей при выборе хлорида бария в качестве осадителя сульфат-ионов. Использование для этой цели Ва(ЫОз)2 приводит к получению завышенных результатов. [c.148]

Важной задачей является выяснение закономерностей и развитие теории влияния поверхностно-активных органических веществ на электродные процессы в условиях роста электролитических осадков, а также выяснение закономерностей адсорбции органических соединений в неводных средах и влияния природы растворителя на электродные процессы. [c.305]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ АДСОРБЦИИ НА АМОРФНЫХ ОСАДКАХ [c.192]

Изучение закономерностей адсорбции и соосаждения радиоактивных изотопов с осадками имеет большое практическое значение, связанное с использованием этих явлений для исследования состояния вещества в ультрамалых концентрациях, получения радиохимически чистых веществ, концентрирования и выделения радиоактивных изотопов без носителя. Знание закономерностей сорбции радиоактивных изотопов позволило создать ряд эффективных сорбционных методов их разделения (дробная кристаллизация, соосаждение с изотопным носителем и т. д.). [c.98]

Явления, происходящие на поверхности твердых частиц суспензии, обусловлены в основном процессами адсорбции ионов, полярных молекул и коллоидных частиц. До настоящего времени нет достаточной ясности в закономерностях, которые связывают поверхностные явления с удельным сопротивлением осадка. Это объясняется, главным образом, сложностью упомянутых закономерностей, а также тем, что различные исследователи применяли неодинаковые методы проведения опытов и для объяснения результатов этих опытов использовали разные теории. [c.191]

Наряду с концепцией о прямом химическом взаимодействии ПАВ с добавленными к воде соединениями, нельзя не учитывать физической адсорбции. Показано, в частности, что продукты гидролиза коагулянта одинаково эффективны как при удалении анионных, так и неионогенных ПАВ, а закономерности удаления АС и АБС могут быть описаны уравнением физической адсорбции [67]. Возможность использования выражения Фрейндлиха для количественной оценки сорбции моющ го средства ОП-7 на осадках А1(0Н)з, Ре(ОН)з и Mg(0H)2 при pH 6 доказана Хрусталевым и др. [90]. В табл. VH.l приведены результаты очистки воды от некоторых синтетических ПАВ разными коагулянтами. [c.223]

Получение пористых тел и их некоторые характеристики были рассмотрены в разд. HI. Б, посвященном адсорбции газов и паров на пористых телах. Напомним только, что пористые тела можно представить как обращенные суспензии или порощки, а порошки и концентрированные суспензии в свою очередь, напрпмер, па фильтре, можно представить как пористые тела. В этом разделе обсуждается движение жидкостей и газов в порах и капиллярах пористых тел. Большинство закономерностей такого движения характерно и для порошков, шламов, осадков и других дисперсных систем. [c.231]

Ниже обсуждены закономерности соосаждения на аморфных (адсорбция) и кристаллических (окклюзия) осадках. Различают микрокомпонент — вещество, находящееся в растворе в очень незначительной концентрации и переходящее вследствие соосаждения в твердую фазу, и макрокомпонент — вещество, из которого состоит твердая фаза и количество которого значительно превышает количество микрокомпонента. [c.191]

С точки зрения современных представлений о природе коллоидов эти правила отражают тот факт, что потенциалопределяющий электролит выступает как пептизатор при малых концентрациях и как коагулятор при высоких. Что касается второго пункта правил, то он является следствием адсорбции потенциалопределяющего электролита и убылью его концентрации в растворе при внесении в него большого количества осадка, т. е. сорбента. Есть и другая формулировка правила осадков. Она менее похожа на практические рекомендации и в большей мере акцентирует внимание на различии в закономерностях истинного и коллоидного растворения веществ коллоидная растворимость (способность пептизироваться), в отличие от истинной растворимости, зависит от соотношения между количеством растворяемого вещества и растворителя и от присутствия в растворителе других растворимых веществ (пептизатора). Все упомянутые правила пептизации являются следствием универсальных закономерностей увеличение потенциала при введении потенциалопределяющего электролита, сжатие ДЭС с увеличением концентрации электролита и соответствующее этому изменение баланса межчастичных сил (см. подраздел 3.7). [c.753]

К сожалению, большинству исследователей не удалось выяснить, имели ли эти системы адсорбционный слой или микроскопический осадок па межфазной поверхности. Для высокомолекулярных ПАВ типично, что их адсорбция является очень медленной и практически необратима. Некоторые протеины после адсорбции становятся нерастворимыми в воде. Если такие монослои сжимать, происходит их разрушение с образованием микроскопических осадков. Последние остаются на межфазной поверхности в виде прочной эластичной оболочки, снять которую можно с помощью металлической сетки. Гетерогенность оболочки обнаруживается посредством неоднородного рассеяния света при исследовании под микроскопом в темном поле. Априорно ясно, почему капли в такой капсюле неограниченно устойчивы против коалесценции, однако количественные закономерности этого явления неизвестны. [c.110]

Как уже указывалось выше, закономерности, управляющие поведением вещества в крайне разбавленных растворах, коренным образом изменяются в зависимости от того, является ли изучаемая система истинным или коллоидным раствором. Законы сокристаллизации и адсорбции оказываются совершенно неприменимыми к радиоактивным элементам, находящимся в состоянии радиоколлоидов. Очевидно, что поведение микроколичеств элементов, находящихся в этом состоянии, при процессах, связанных с выделением кристаллических осадков, будет характеризоваться крайней неопределенностью, обусловленной трудноконтролируемыми явлениями пептизации, перезарядки и коагуляции. То же самое можно сказать и в отношении других процессов. Поэтому очень важно иметь правильные представления о состоянии радиоактивного элемента в изучаемой системе. [c.222]

Кроме ионообменной адсорбции и хемосорбции, в ряде случаев возможна, по-видимому, молекулярная адсорбция радиоактивных изотонов на коллоидах и аморфных осадках. В исследованиях Каргина были получены данные, показывающие, что соли серебра могут адсорбироваться на полуторных окислах в молекулярной форме. Известны многочисленные примеры специфической адсорбции некоторых радиоактивных изотопов из сильнокислых сред на коллоидных осадках 3102, МпОа и других адсорбентах. Наблюдаемые при этом закономерности также могут быть объяснены с точки зрения молекулярной адсорбции радиоактивных изотопов. [c.478]

Закономерности, которым подчиняется захват малых количеств вещества макроскопическими осадками при помощи сил адсорбции, были установлены сравнительно недавно. [c.55]

Первичная А. р. э. на ионообменниках подчиняется общим закономерностям ионного обмена. Первичная адсорбция на кристаллич. осадках возможна в случаях, когда кристаллич. структура соединения, образуемого радиоэлементом с противоположно заряженным ионом раствора, двумерно подобна структуре адсорбента. В этом случае при равновесии твердой фазы с раствором адсорбция описывается соотношением где ж — доля радио- [c.24]

Отклонение от указанных закономерностей можно объяснить изменением природы и состояния поверхности электрода при совместном осаждении металлов. Исследованием Ю. С. Петровой [44] по электроосаждению металлов группы железа было показано, что скорость адсорбции водорода и гидроокисей металлов и последующее включение их в катодный осадок различно для разных металлов. Так, в случае осаждения никеля в осадке содержится значительно больше гидроокисных включений, чем водорода. В случае же осаждения железа, вследствие большей силы связи водорода с желе- [c.202]

Таким образом, из приведенных кривых видно, что при совместном электроосаждении ионов никеля с железом и кобальта с железом происходит изменение скоростей разряда ионов, что свидетельствует о нарушении кинетических закономерностей, вытекаю-Ш.ИХ из теории несопряженных систем. На основании анализа поляризационных кривых уравнения (1) и согласно теории совместного разряда ионов несопряженных систем можно было ожидать, что скорости восстановления ионов кобальта и никеля будут больше, чем скорость восстановления ионов железа, т. е. содержание никеля в сплаве никель—железо будет больше, чем содержание железа. Однако экспериментальные результаты, полученные на основании изучения состава сплава, показывают обратное соотношение, т. е. содержание железа в сплавах больше, чем содержание никеля или кобальта. Отклонение от указанных закономерностей можно объяснить изменением природы и состояния поверхности электрода при совместном осаждении металлов. Исследованием Ю. С. Петровой [43 ] по электроосаждению металлов группы железа было показано, что скорость адсорбции водорода и гидроокисей металлов и последующее включение их в катодный осадок различно для разных металлов. Так, при осаждении никеля в осадке содержится значительно больше гидроокисных включений, чем водорода. При осаждении железа вследствие большей силы связи водорода с железом осадок содержит больше водорода, чем гидроокисных соединений. При этом тормозящее действие адсорбированного водорода и гидроокиси различно. При электроосаждении железа происходит увеличение скорости восстановления ионов железа по мере уменьшения количества выделяющегося водорода, а при электроосаждении никеля скорость восстановления ионов никеля возрастает в соответствии с уменьшением количества гидроокисных включений. [c.25]

Закономерности, управляющие захватом микроколичеств радиоактивных элементов при образовании в растворах различного рода твердых фаз, были применены Ф. Панетом для случая адсорбции на предварительно приготовленных осадках. Правило адсорбции, сформулированное Ф. Панетом [2], по сути дела не отличается от правила соосаждения Фаянса, вследствие чего их обычно объединяют под общим названием правила соосаждения и адсорбции Фаянса — Панета. Это объединенное правило можно сформулировать следующим образом радиоактивный элемент, находящийся в форме катиона или аниона, [c.94]

Адсорбционные процессы идут на поверхностях как кристаллических, так и коллоидных-(псевдоаморфных) осадков. Закономерности, лежащие в основе явлений адсорбции осадком примесей, были установлены Пакетом (1914 г.). Фаянсом (1921 г.) и Ханом (1926 г.). В литературе эти закономерности часто неправильно называют правилом адсорбции Панета—Фаянса—Хана. Фактически Фаянс сформулировал правило соосаждения, которое, в свою очередь, объясняется найденным Пакетом правилом адсорбции. Согласно правилу Панета, твердое вещество адсорбирует те элементы, соединения которых с электроотрицательной частью (кислотным остатком) адсорбирующего вещества малорастворимы в данном растворителе. Однако правило Панета на практике имеет много исключений. Поэтому вопрос о закономерности, лежащей в основе адсорбции примесей осадком, был заново рассмотрен Ханом. На основании полученных результатов [c.134]

В реальных случаях электроосаждения (при образовании поликристаллических осадков) процесс протекает значительно сложнее. Вследствие неоднородности поверхности на отдельных ее участках возможно протекание различных стадий процесса в зависимости от направления конвекционных токов и доставки материала, скорости адсорбции, доставки и накопления чужеродных частиц и т. д. Тем не менее и в этих условиях можно установить определенные закономерности роста кристаллов в поликристаллических системах в зависймости от тех или иных факторов. [c.337]

Наряду с большим значением процессов адсорбции отмечено также влияние на закономерности фильтрования способности фильтруемой жидкости смачивать поверхность пор осадка и фильтровальной перегородки, что определяется лиофильиыми или лиофоб-ными свойствами материалов, из которых состоят эти пористые среды [135]. Так, например, если частицы осадка обладают лиофоб-ными свойствами, а фильтровальная перегородка— лиофильиыми, то на границе между осадком и перегородкой образуется плотный слой твердых частиц, увеличивающий сопротивление при фильтровании. [c.172]

После образования первичного слоя осадка на чужеродной основе дальнейший рост слоя протекает уже по закономерностям осаждения металла на том же металле. Если, однако, ненадолго прерывать ток, то поверхность уже осажденного металла пассивируется и после повторного включения тока опять возникают затруднения при образовании первых зародым ей, точно так же, как и в начале осаждения на чужеродной основе (см. разд. 15.3). Причина этой пассивации — адсорбция органических примесей (загрязнений) из раствора. Предварительная тп1ательная очистка раствора отодвигает срок наступления такой пассива и 111 . [c.350]

Отложение микрокомпонента происходит по внутренней поверхности осадка по границам блоков, субмикрограницам раздела внутренних вкраплений в кристаллы маточного раствора вследствие вторичной адсорбции. Это явление называется внутренней адсорбцией. Хлопиным и Меркуловой было установлено, что внутренняя адсорбция подчиняется закону Хлопина. Каждая система характеризуется вполне определенным коэффициентом кристаллизации. Эта закономерность соблюдается, если внутренняя поверх- [c.78]

Доли адсорбированного мезотория 2 и тория X закономерно изменяются, увеличиваясь при понижении растворимости галогенида серебра. Это частично может обусловливаться большим поляризующим действием, которое Ас " " и Ка оказывают на более тяжелые ионы галогенида, причем поляризуемость иона галогенида увеличивается с повышением размера иона с другой стороны,, частично это может обусловливаться большей величиной отрицательного заряда на осадке благодаря большей адсорбции более тяжелых ионов галогена. Для, тория В эта закономерность не наблюдается. Имре [13, И] изучал также адсорбцию тория В (РЬ212) и мезотория 2 (Ас ) на иодиде серебра как функцию времени. Для этого приготовлялись суспензии иодида серебра путем добавления определенного количества нитрата серебра к избытку иодида калия при перемешивании. [c.108]

Изучение адсорбции радиоэлементов началось вскоре после открытия радиоактивности. Однако и сейчас адсорбция как явление изучена далеко не достаточно. Основная трудность, препятствуюшая установлению общих закономерностей, — многообразие адсорбционных сил и незнание их характера. Между тем адсорбция в радиохимии играет исключительно важную роль, вызывая значительное перераспределение радиоэлементов, находящихся часто при предельных разбавлениях (<10 М), между раствором и контактирующими с ним выделяющимися или предварительно полученными осадками, а также конструкционными материалами, такими, как стекло, металлы, пластики и т. п. [c.73]

В качестве примера можно привести исследования Курбатова с сотрудниками посвященные изучению адсорбции двухвалентных радиоактивных изотопов Зг, Ва, Ка, Со на осадке гидрата окиси железа. Постановка его опытов страдает рядом недостатков, поэтому количественная интерпретация полученных результатов затруднена, по адсорбция 8г и Ва на осадке гидрата окиси железа является несомненным фактом. Следует отметить, что авторы сами не придерживаются какой-либо определенной точки зрения на механизм изучаемых процессов и ограничиваются в отдельных работах полуэмпири-чегкими формулами, но качественно им удалось показать зависимость адсорбции от ряда факторов, в том числе pH раствора, концентрации радиоактивного изотопа, концентраций посторонних солей и др. Общий характер захвата радиоактивных изотонов гидратными осадками в зависимости от перечисленных факторов напоминает закономерности вторичной обменной адсорбции на полярных кристаллах. К такому же выводу привели исследования по адсорбции малых количеств урана осадком гидрата окиси железа. [c.367]

Наличие реакции разложения, приводящей к высокой степени необратимости адсорбции, и является в большой степени ответственным за высокие скорости захвата серы из тиомочевины осадками никеля, меди и кобальта при этом в случае никеля и меди адсорбционных ограничений, по-видимому, никем не наблюдалось в случае кобальта такие ограничения наблюдались Вягисом и др. [81]. Основной причиной, ограничивающей скорость соосаждения из тиомочевины, является диффузия. Наличие диффузионного контроля скорости соосаждения констатируется в целом ряде работ, посвященных включению серы из тиомочевины и продуктов ее реакций с медью и никелем. Этот результат получен независимо и разными методами для меди [60, 61, 92, 103—106, 112] и никеля [49, 52, 55, 62, 91, 94, 102]. Поэтому, несмотря на возможный сложный характер химических превращений на катоде, закономерности включения описываются простыми диффузионными уравнениями. [c.136]

Приведенными выше закономерностями, наблюдающимися, при соосаждении за счет адсорбции, часто пользуются в аналитической химии. Так, например, гидроокись железа можно осаждать из раствора или КОН, или ЫН40Н. В обоих этих случаях можно одинаково достигнуть полноты осаждения железа, однако при осаждении гидроокиси железа раствором КОН на поверхности осадка будет адсорбирован также КОН (ОН- в порядке первичной потенциалобразующей адсорбции и К+ в порядке вторичной обменной адсорбции). После фильтрования, промывания водой, высушивания и прокаливания гидроокись железа останется загрязненной КОН. Если же вести осаждение раствором аммиака, то адсорбированной будет гидроокись аммония, которая легко удаляется при высушивании и прокаливании, и, следовательно, осадок гидроокиси железа получится значительно более чистым. Если осадок гидроокиси железа, полученный путем осаждения ее КОН, промывать раствором хлористого аммония, то можно значительную часть ионов калия заменить на ионы аммония, в результате чего адсорбированной окажется уже ЫН40Н, легко удаляемая при дальнейшей обработке осадка. [c.47]

Значительную роль в исследовании адсорбции сыграли работы Фаянса и Эрдей-Груза [6], а также Кольтгофа [7] и Фервея и Кройта [8], которые впервые предложили классификацию видов адсорбции. Затем А. П. Ратнер [9] в результате детального изучения адсорбции радиоэлементов на полярных кристаллах предложил уточненную классификацию видов адсорбции. Наиболее существенным в предложенных классификациях является установление понятий первичной и вторичной адсорбции. Первичная адсорбция в значительной мере изучалась в связи с установлением законов сокристаллизации. В этих исследованиях сыграли большую роль работы Панета [10], В. Г. Хлопина совместно с В. И. Гребенщиковой [И] и М. С. Меркуловой [12], а также А. П. Ратнера [9]. В этом случае удалось подойти к количественной оценке адсорбции, происходящей на кристаллических осадках. Иначе дело обстоит с аморфными осадками гидроокисей металлов ввиду сложности их строения. Установление закономерности в этом случае встречает большие затруднения. Вместе с тем вопросы вторичной адсорбции радиоэлементов на осадках гидратов тяжелых металлов приобретают в последнее время очень [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология