Модель поверхностного комплексообразования

Сказанное определило в последнее время активную критику А ,-концепции и явилось стимулом к разработке более совершенных подходов к описанию данного класса физико-химических взаимодействий. Так, альтернативными для рассмотренной модели физической сорбции могут служить модели поверхностного комплексообразования и ионного обмена, к рассмотрению которых мы и перейдем. [c.246]

Считается, что данный тип взаимодействия достаточно характерен для минеральных сред, представленных оксидами (например, 8Ю2 и А12О3) и гидроокислами (такими как гетит, а-РеООН), и менее типичен для глинистых минералов (последние более склонны к участию в ионообменных взаимодействиях — см. разд. 5.2.1.3). Следойательно, предпочтительно учитывать поверхностное комплексообразование при оценках миграции в хорошо проницаемых средах, в частности, трещиноватых. Как будет видно из дальнейшего, поверхностные комплексообразовательные процессы дают хорошее объяснение наблюдаемым в экспериментах зависимостям интенсивности сорбции от кислотно-щелочных условий pH), и в этом отношении рассматриваемой здесь модели трудно найти альтернативу. Поэтому модель поверхностного комплексообразования находит все более широкое применение в практике гидрогеологических расчетов, особенно тех из них, которые посвящены прогнозированию загрязнения подземных вод радионуклидами и тяжелыми металлами. [c.246]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология