Модели адсорбционной волны

В расчетах адсорберов с неподвижным адсорбентом широко используется модель адсорбционной волны, основанная на следующих предположениях. Полагают, что в начале процесса нижний слой адсорбента толщиной (рис.5.49) быстро насыщается до состояния, близкого к равновесному. [c.390]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

На ключевую роль двойного электрического слоя в кинетике электродных процессов впервые обратил внимание Фрумкин [160] еще в 1933 г. при объяснении влияния строения двойного слоя на водородное перенапряжение. Роль двойного электрического слоя в фотоэмиссионных явлениях во многом аналогична его роли в электрохимической кинетике. Во-первых, двойной слой влияет па сам акт эмиссии. Если толщина двойного слоя меньше длины волны де Бройля эмиттированных электронов, влиянием строения межфазной границы на фотоэмиссию, как было показано ранее, можно пренебречь. Однако, например, в разбавленных растворах электролитов толщина диффузной части двойного слоя становится сравнимой с длиной волны или даже много больше ее. В этих условиях влияние строения двойного слоя па фотоэмиссию становится существенным. Его можно количественно учесть, задаваясь определенной моделью строения двойного слоя и проводя расчет фотоэмиссионного тока для потенциального барьера заданной формы на поверхности электрода-эмиттера. Ниже будут разобраны три случая диффузный слой, адсорбционный слой большой толщины и плотный слой, сравнимый по толщине с длиной волны электрона. Во-вторых, двойной слой оказывает влияние на процессы в растворе, вызываемые фотоэмиссией, причем это влияние сводится, в основном, к следующим двум моментам. [c.95]

Опыты проводились с газами He,Ne, Н2.СН4, Og, атмосферный воздух, СО на хроматографе Перкин — Эльмер, модель 154-С с катарометром на термисторах и с мол. ситом 1 в качестве адсорбента. Газ-носитель технический Ng. Подтверждено, что причиной образования беспорядочных волн на хроматограммах являются адсорбционно-десорбционные эффекты, в которых главную роль играет газ-носитель. Рекомендуются способы уменьшения отрицательного влияния этих волн. [c.163]

Для расчета периода нулевых колебаний адсорбированных молекул воспользуемся аналогией между твердо-и кидкофазными состояниями, предложенной Я.И.Френкелем [5]. В соответствии с ней применим к полимолекулярному адсорбционному слою подход, разработанный П.Дебаем [б] для описания теплоемкости твердых тел. Примем аналогом колеблющихся на поверхности твердого тела молекул капиллярные волны на поверхности жидкости, при этом их полное число равно числу мо-яекул в плотном мономолекулярном слое. Тогда, в соответствии о моделью Дебая, число мод с длиной водны между л и определяется вырахеиием [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология