Полиамиды линейного строения, образовани

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Полиамиды могут быть линейными, разветвленными, сшитыми, а также иметь циклическое строение. Степень кристалличности и характер надмолекулярной организации зависят от симметрии макромолекул и стерических факторов, которые определяют строение полимера и межмолекулярные взаимодействия, приводяш,ие к образованию упорядоченной структуры материала. [c.73]

Для образования полиамидов линейного строения из <в-аминокислоты можно принять следуюш ую схему [c.548]

Как известно, эта реакция нри определенных условиях приводит к образованию полиамидов линейного строения [c.318]

Таким образом, способность полиэфиров и полиамидов к кристаллизации и образование при растяжении гибкого и прочного полимера, обладающего свойствами волокна , определяются 1) линейным строением макромолекулы и отсутствием боковых цепей, за исключением небольших редко расположенных групп (СНз — и др.) [c.571]

Весьма вероятно, что схема реакций, приводяш,их к образованию полиамида, аналогична схеме, обоснованной Коршаком и Виноградовой [И, 12, 19] применительно к процессу синтеза полиэфиров. На первой стадии получаются димеры, тримеры и другие олигомеры линейного строения [c.84]

Эпоксидные полимеры, получаемые взаимодействием соединений, содержащих а-окисную группу, и соединений, имеющих подвижные атомы водорода, представляют собой макромолекулы линейной структуры. Для перевода их в сетчатую структуру, что обеспечивает большую прочность и лучшие другие свойства лаковых пленок, применяют так называемые отвердители. Отвердители вступают во взаимодействие с функциональными группами макромолекул и сшивают их. В качестве отвердителей ч ще вещего применяют диамины, полиамины и полиамиды. В случае отверждения низкомолекулярных эпоксидных полимеров диаминами образование высокополимера сетчатого строения происходит по схеме [c.78]

Челнокова, Рафиков и Коршак [190] изучили кинетику реакции взаимодействия себациновой кислоты с гексаметилендиамином при различных условиях (температура и катализ). Как известно [191], эта реакция при определенных условиях приводит к образованию полиамидов линейного строения. [c.518]

Образование вторичных и третичных аминов в качестве побочных продуктов при гидрировании динитрилов также обусловлено тем, что первичными пррдуктами реакции являются альд-иминьИ . Вследствие наличия в динитрилах двух функциональных групп количество образующихся побочных продуктов гидрирования может быть значительным. Среди них встречаются соединения, содержащие первичные, вторичные и третичные аминогруппы в различных сочетаниях. Так, при гидрировании адипонитрила в гексаметилендиамин, являющийся исходным. продуктом в производстве полиамидов, одновременно образуются вторичные амины циклического и линейного строения, а также соединения с третичной аминогруппой. Было показано что главные побочные продукты гидрирования адипонитрила — гексамети- [c.350]

ДС-поляризация может и не наблюдаться, если 1) температура tgOMaK выще температуры деструкции полимера (например, в целлюлозе, некоторых полиамидах, в циклолинейном полифенил-силоксане) 2) макромолекула является жесткоцепной и тогда понятие сегмента теряет первоначальный смысл, так как его протяженность сравнивается с длиной всей макромолекулы 3) полимеры пространственно сшиты так, что расстояние между узлами химической сетки короче кинетического сегмента, который был бы характерен для молекулы линейного строения. Роль химических сшивок могут выполнять кристаллические образования, в сильно закристаллизованном полимере (на 80—90%) сегментальная форма теплового движения может и не проявиться. В работе [106] [c.37]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Ряд полимеров — полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и др. — в процессе их образования из мономеров подвергаются деструктивным и обменным реакциям (переэтери-фикация, переамидирование и т. д.), приводящим к уравниванию длины макромолекул полимбра. Такие полимеры сравнительно монодисперсны по молекулярному весу. При регулярном строени-и макромолекул и их линейной форме подобные полимеры имеют более или менее выраженную кристаллическую структуру. В этом случае температура плавления полимера определяется узким интервалом в 2—3°С. [c.19]

Из факторов, относяш,ихся к самим полимерам, на растрескивание влияют следуюш,ие Наличие полимергомологов, что приводит к разной локальной степени набухания или растворения в полимере, а это, в свою очередь, обусловливает концентрацию напряжений и образование треш ин. В кристаллических полимерах действие растворителя локализуется прежде всего по границам сфероли-тов, а иногда и внутри сферолитов между лучами. Это связано с тем, что при кристаллизации в сферолитах упорядочиваются структурные единицы одинакового строения, например в линейных полимерах — линейные молекулы. В этом случае молекулы, содержаш,ие разветвления и посторонние группы, возникающие в результате окисления и других процессов, автоматически выталкиваются из кристаллов и образуют аморфную или менее упорядоченную фазу между сферолитами. Таким образом происходит концентрирование дефектного материала, по которому начинается процесс разрушения. Неодинаковая скорость воздействия на кристаллические полимеры физически или химически агрессивных сред наглядно проявляется при травлении полимеров аналогично металлам. Опыты по травлению показывают, например, что при действии на полиэтилен концентрированной HNO3 с большей скоростью и в первую очередь растворяется дефектный менее кристалличный материал. В связи с этим сопротивляемость растрескиванию увеличивается при сужении кривой распределения за счет низкомолекулярной части и при увеличении молекулярного веса полимера. Аналогичные данные имеются и для поликарбоната Склонность к растрескиванию уменьшается с уменьшением внешних и внутренних напряжений, а также с увеличением степени кристалличности, т. е. с ростом плотности. Последнее наблюдалось на полиамидах в кислотах а также на полиэтилене в растворе ПАВ Однако одновременное увеличение набухания с ростом степени кристалличности, например в системе фторопласт — керосин приводит к уменьшению долговечности. Сопротивляемость растрескиванию снижается с ростом [c.77]

Полиамиды реагируют с эпоксидными смолами с образованием блоксополимеров линейного или сетчатого строения. Скорость реакции возрастает с повышением температуры. Блоксополимеры полиамидов с эпоксидными смолами отличаются от немодифици-рованных отвержденных эпоксидных смол высокой ударной прочностью (12—18 кгс-см1см ). Это имеет особенно большое значение при использовании эпоксидно-полиамидных блоксополимеров в качестве клеев или заливочных компаундов. [c.535]