Комплексообразование поверхностное

Анализ проведенных исследований показал, что в целом решается комплекс проблем по повышению нефтеотдачи от фундаментальных исследований физико-химических основ подбора химреагентов, изучения свойств и вытеснения нефти до опытнопромышленных работ и внедрения разработок. Проведен комплекс работ по созданию химических композиций на основе полифункциональных органических соединений с регулируемыми вязкоупругими, вытесняющими и поверхностно-активными свойствами с целью избирательного воздействия на нефтенасыщенный пласт в тex юлoгияx повышения нефтеотдачи и обработки призабойной зоны пласта применительно к исследуемым месторождениям Республики Башкортостан. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена концепция эффективного применения полифункциональных реагентов, обладающих свойством межфазных катализаторов. Изучен механизм взаимодействия полифункциональных реагентов с нефтью и поверхностью коллектора с использованием различных методов спектрофотометрии. Выявлены основные закономерности, происходящие в пласте под воздействием химреагентов. Установлено, что при взаимодействии ПФР с металлопорфиринами нефтей происходит процесс комплексообразования по механизму реакции экстра координации. Образование малоустойчивых экстракомплексов приводит к изменению надмолекулярной структуры МП и изменению дисперсности системы. Проведены сравнение реакционной способности различных ПФР и расчет констант устойчивости экстракомплексов. Показано, что наибольшей комплексообразующей способностью обладают ими-дозолины. Определены факторы кинетической устойчивости различных нефтей до и после обработки реагентами. Установлено, что реагенты уротропинового ряда обладают большей диспергирую-и ей способностью, чем имидозолины. Уменьшение размера частиц дисперсной системы вызывает снижение структурной вязкости нефти, что в конечном счете положительно сказывается на повышении нефтеотдачи. Показано, что вязкость нефти после контакта с водными растворами ПФР снижается в 3-8 раз. Оптимальные концентрации реагентов зависят как от структуры применяемого ПФР, так и от состава исследуемой нефти. [c.178]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Не менее важную роль в комплексообразовании играет также и повышенная микровязкость в поверхностном слое (см. раздел Микросреда активного центра этой главы). Повышенная микровязкость обусловлена тем, что подвижность полипептидных цепей в известной степени заторможена. Если бы это было не так, то энтропийные потери при образовании сложного комплекса фермент — органический лиганд могли бы стать столь большими, что образование его было бы неэффективным (см. раздел Оценка свободной энергии сорбции этой главы). [c.24]

Чтобы мог образоваться комплекс, необходимо привести реагирующие продукты в достаточно тесный контакт. Непосредственное механическое смешение депарафинируемого нефтяного продукта с карбамидом должного эффекта не дает. Это обусловливается тем, что карбамид в нефтяных продуктах практически не растворяется, а поверхностный контакт является недостаточным. Применяя при смешении длительное и интенсивное растирание, удается иногда достичь некоторого комплексообразования. Но и при этом комплексообразование до конца не проходит. Последнее объясняется, в частности, тем, что очень тонкое истирание-вызывает обратный процесс — разрушение комплекса. [c.142]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Комплексообразование с участием поверхностных лигандов — пример реакций функциональных групп, которые относятся к реакциям присоединения за счет донорно-акцепторных взаимодействий (продукты реакции (1.17)). В группировке = 51—ОН на поверхности кремнезема атом кремния может участвовать в образовании координационной связи с молекулами воды [c.25]

Механизм действия коллоидов и поверхностно-активных веществ полностью еще не выяснен. Для объяснения действия таких добавок предложены теория комплексообразования и адсорбционная теория. [c.132]

В настоящее время нет единой теории, объясняющей механизм действия поверхностно активных веществ на структуру электролитических осадков. Согласно теории комплексообразования, добавки образуют в объеме раствора с разряжающимися ионами металла своеобразные адсорбционные комплексы. При этом катодная поляризация повыщается в результате замедленности образования в прикатодном слое разряжающихся ионов из комплекса. По-видимому, эта точка зрения справедлива лишь в тех случаях, когда добавки вводят Б электролит в больших количествах, однако, как правило, поверхностно активные вещества применяют в малых концентрациях. Согласно адсорбционной теории действия добавок, поверхностно активные вещества, адсорбируясь на отдельных активных участках, способствуют равномерному росту осадка. Поскольку при этом активная часть поверхности катода сокращается, повыщается плотность тока (катодная поляризация), что благоприятствует формированию мелкокристаллических осадков. При этом в ходе электролиза возможно перераспределение участков адсорбции и десорбции добавок. [c.248]

С повышением температуры процесса поверхностные комплексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более высокой температуре значительно выше скорости их образования. Ту температуру, при которой скорости распада и образования равны, а количество сформировавшихся поверхностных комплексов максимально, принято называть предельной температурой поверхностного комплексообразования (Гп ). В точке Гпк физико-химическая активность углерода максимальная. Гпк зависит от свойств контактирующих газов и углерода и имеет разные значения для различных разновидностей нефтяного углерода. При контакте с одним и тем же нефтяным углеродом разных газов Тик также будет неодинакова. [c.123]

Применение твердых связок-клеев основано на их плавлении. В этом случае физический контакт между склеиваемыми поверхностями обеспечивается смачиванием, а адгезия — адсорбцией, поверхностным комплексообразованием, поляризационными явле- [c.114]

Удельная скорость комплексообразования на свободной поверхности раздела жидких фаз — в отсутствие смол не зависит от дисперсности эмульсии, а в присутствии смол с уменьшением дисперсности эмульсии понижается, т. к. при этом растет поверхностная концентрация их. Увеличение М В понижает дисперсность эмульсии. Поэтому в присутствии смол увеличение М . В оказывает на индукционный период два противоположных действия сокращает в результате увеличения частоты слияния и дробления капель масла и увеличивает в результате снижения дисперсностя эмульсии. Из кривых 2 и 3 рис. 2 видно, что при малых М В преобладает эффект от снижения дисперсности эмульсии, а при больших — от увеличения частоты слияния и дробления капель, т. е. с увеличением М В дисперсность эмульсии понижается замедленно. Поскольку с ростом концентрации смол при данном М В индукционный период увеличивается ускоренно, то при большом их содержании действие М В через снижение дисперсности эмульсии должно усиливаться. Этим можно объяснить смещение максимума кр. 3 вправо относительно максимума кр. 2. Схема влияния М В на индукционный период при различном содержании смол показана на рис. 3. [c.87]

После перехода всей масляной фазы в сплошное состояние поступление водной фазы из объема пластической части на поверхность прекращается, зазоры между поверхностными кристаллами комплекса оказываются заполненными масляной фазой, и пластическая часть перестает быть липкой, т. к. при соприкосновении отдельных порций ее между ними не возникает соединяющая их водная прослойка. Дальнейшее комплексообразование без перемешивания происходит очень медленно, т. к. поверхность раздела жидких фаз практически отсутствует. При перемешивании комплексообразование происходит на поверхности пластической части возникающей при ее дроблении. Под действием капиллярных сил и перемешивания небольшие порции пластической части принимают шарообразную форму, и промежуточная структура комплекса-сырца превращается в гранулированную. [c.106]

Извлечение из воды в процессе коагуляции растворенных веществ обусловлено способностью катионов А1 + и Ре + к комплексообразованию, при котором комплексообразующие ионы конкурируют с группами ОН за координационные участки гидроксидов и вероятность координационного внедрения зависит от их концентрации, валентности и значения pH среды. Так, извлечение поверхностно-активных веществ из растворов основано на реакциях комплексообразования между катионами алюминия и железа и анионами ПАВ при рН<7 [21]. Понижение pH среды приводит к увеличению степени извлечения ПАВ. При исследовании адсорбции ПАВ алкилсульфатов на гидроксиде железа было отмечено, что уменьшение величины pH среды с 7 до 4,5 способствует увеличению адсорбции ПАВ, а в области pH 7—10 степень адсорбции алкилсульфатов практически не изменяется. В соответствии с комплексообразующим механизмом поглощения анионных ПАВ снижение pH систе- [c.22]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Чтобы реакция комплексообразования могла произойти, необходимо обеспечить физический контакт реагирующих составляющих. Это достигается расплавлением одной из фаз или окислением компонентов связки с образованием расплава. Расплав в результате смачивания и поверхностной диффузии относительно легко обеспечивает физический контакт между спекающимися частицами основной фазы. Так как коэффициенты диффузии в маловязких расплавах при массопереносе за счет поверхностной диффузии довольно высоки, а доля вещества, участвующая в массопереносе, очень невелика (1—2 %), эта стадия вызывает относительно небольшие кинетические затруднения хотя и требует для своей реализации времени. [c.116]

Данные, полученные авторами [8, 16] при извлечении комплексообразующих углеводородов из сырых нефтей, мазутов и гудронов, свидетельствуют о том, что активаторы типа спиртов, во-первых, уменьшают отрицательное действие естественных ингибиторов комплексообразования, во-вторых, способствуют растворению карбамида, при этом изменяются размеры кристаллов и число поверхностных активных центров карбамида. [c.19]

Кроме 1еводного титрования с индикаторами метода нейтрализации, можно применять потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрования. Размеры капель неводных растворов значительно меньше размера капель водных растворов вследствие меньшего поверхностного натяжения. Это повышает точность титрования. Неводное титрование можно применять для редокспроцессов, комплексообразования и осаждения. [c.445]

Поскольку полосы поглощения воды и ОН -центров лежат ниже 200 нм в области вакуумного ультрафиолетового спектра, пришлось применить комплексообразование поверхностной воды и поверхностных центров с иодом. При этом на поверхности N301 возникают следующие комплексы (рис. 2) ТаСГ (245 нм), 1аОН (220 нм), Тд с водой (295 и 370 нм при различных количествах воды) и гидратированный Та (430 нм). Последний комплекс образуется путем гидролиза 1а и последующего комплексообра-зования Та с 1 . Комплексообразование с иодом обычно повышает чувствительность обнаружения поверхностных соединений, поскольку коэффициенты поглощения этих комплексов с переносом заряда особенно велики. [c.100]

Технологическая схема процесса представлена на рис. 59. В реактор первой ступени 1 поступает сырье и (из промежуточной емкости раствора 2) смесь водного раствора карбамида и растворителя (изопропанола). Смесь реагирующих веществ из реактора 1 переходит в реактор 3 для завершения реакции комплексообразования, а затем в коалесцирующий аппарат 4, куда также подаются поверхностно-активные вещества. Взвесь комплекса в водном растворе карбамида и депарафинированный прод т в смеси с растворителем из аппарата 4 поступают в сепаратор холодного разделения 5, где цроисходит разделение на ВОДШЕВ и углеводородный слои. Углеводородный слой (раствор депарафината в изопропаноле) направляется на регенерацию растворителя, а взвесь комплекса (пульпа) — в подогреватель 6 и на [c.153]

Для облегчения отделения комплекса отстоем применяют специальные меры. Так Шампанья [46], для улучшения структуры комплекса к рабочему раствору карбамида в воде с метиловым спиртом предлагает добавлять мопоэтиленгликоль и продувать реагирующую смесь воздухом. Отстой комплекса после этого проводят в отстойниках-вибраторах при амплитуде вибрации 1 J i и частоте 1000 колебаний в минуту. При комплексообразовании рекомендуется применять поверхностно-активные (моющие) вещества, например натрийалкилсульфонаты от Се до [52]. При добавлении их от 0,3 до 1,5% поверхность комплекса становится гидрофильной, и это способствует переходу его в вод ную фазу. Однако эта мера вызывает эмульгирование при разложении комплекса. [c.149]

Наряду с педагогической деятельностью Николай Иванович неустанно расширял на кафедре научно-исследовательскую работу. Диапазон его интересов был широк. Он ставил работы как по исследованию растворимости компонентов масляных фракций в различных растворителях, так и по изучению их окисляемости его интересовала взаимозаменяемость компонентов масляных фракций — концентратов ароматических углеводородов и моющих присадок, состав и структура твердых углеводородов, смолистых веществ, поверхностная активность компонентов масляных фракций, их кристаллизация, комплексообразование с карбамидом и тио-карбаммдом и т.д. Я очень хорошо помню его интерес к нефтям Азербайджана, их химическому составу. [c.30]

Было установлено[36, 48], что ингибиторами комплексообразования кроме смол и сернистых соединений являются также перекиси-и мыла, образующиеся при взаимодействии органических кислот с аммиэ1сом и бикарбоната аммония о продуктами сырья. Механизм действия ингибиторов основан на их поверхностно-активных свойствах. Разработаны различные методы предварительной очистки сырья, устраняющие действие ингибиторов. [c.93]

Из всего изложенного следует, что даже столь грубая оценка величины АОвнутр позволяет прийти к выводу, что силы взаимодействия между поверхностным слоем ферментной глобулы и органическими молекулами или ионами вполне могут перекрыть (особенно при многоточечном взаимодействии фермент—лиганд) энтропийные потери, обусловленные необходимым сближением комплексующих агентов (ДСсближ)- Эксперимент подтверждает это представление, поскольку комплексообразование низкомолекулярных лигандов с белками характеризуется весьма высокими значениями констант ассоциации порядка 10 —10 л/моль [30] (см. гл. VH), что соответствует величине АОассоц. равной примерно — (3 — 7) ккал/моль или — —(12,6—29,4) кДж/моль. [c.29]

В микрокапли замыкаются поверхностные порции масляной фазы, где концентрация н-цетана в результате комплексообразования занижена. Следовательно, 1/уд. на поверхности микрокапель ниже, чем на поверхности больших капель. Поэтому при данных 7И В и Л в основном периоде скорость комплексообразования повышается с уменьшением скорости самодиспергирования капель масла путем неравного деления, т. е. с увеличением дисперсности эмульсии в индукционном периоде. [c.100]

В основе механизма действия ингибиторов лежат их поверхностно-активные свойства, которые у отдельных сернистых, кислородных и других соединений, относящихся к ингибиторам, выражены в различной степени. Так, Б. В. Клименок и К. Г. Юль-якшина установили [101], что такие сернистые соединения, как 2,8-диметил-5-тианонан и дибензтиофен, не обладая поверхностно-активными свойствами, не влияют на комплексообразование при проведении процесса с водным раствором карбамида. Н. Ф. Богданов и А. Н. Переверзев [46] указывают на то, что способность ингибиторов адсорбироваться на поверхности молекул карбамида и и-парафинов препятствует взаимному контакту последних, а способность ингибиторов адсорбироваться на поверхности комплекса препятствует росту кристаллов койплекса и выделению его из раствора. Это, в свою очередь, приводит к повышению концентрации комплекса в растворе, т. е. тормозит реакцию комплексообразования. [c.53]

Вопрос о формах и закономерностях связи между водой и глиной весьма труден и имеет разноречивые трактовки. Различные исследователи связывают его с гидратацией обменных катионов (С. Матсон, П. Фагелер, С. Кюн) или гидратацией самой новерхности (А. А. Роде, С. Хендрикс, У. Гофман), образованием поверхностных коллоидных растворов (П. А. Ребиндер, Н. Я. Денисов, Д. Бриггс) или истинных растворов (В. С. Шаров), развитием водородных связей и комплексообразованием (А. В. Киселев, В. И. Лыгин, О. М. Мдивнишвили и др.). [c.26]

Прп взаимодействии парафиносодержащей смеси с водным раствором карбамида комплексообразование протекает с характерным индукционным периодом, величина которого зависит от концентрации нормальных парафинов и карбамида II от содержания в реагирующих фазах полярных органических раствори-те.чей (спиртов, кетопов и др.), поверхностно-активных веществ и эмульгаторов (смол, асфальтенов п др.). Изменяя концентрации нормальных парафинов, карбамида, полярных органических растворителей, ПАВ и эмульгаторов, можно изменить индукционный период комплексообразования пра1стпчески от нуля до бесконечности. [c.124]

Изучено влияние комплексонов на процесс кристаллизации СаСОз, aS04, BaS04 [40 с 125, 838—842] Предполагают, что действие этих ингибиторов объясняется адсорбцией их на поверхности зародышей, в результате чего прекращается рост кристаллов В ингибировании существенное значение имеет и фактор комплексообразования Представляется вероятным, что наибольшим эффектом должны обладать соединения, сочетающие поверхностно-активные и комплексообразующие свойства [c.443]

Время от начала контактирования до появления комплекса принимается за индукционный период реакции. Природой индукционного периода интерисовались многие исследователи. Большинство из них сводили вопрос к действию ингибиторов-смол и других веществ. В частности отмечалось, что индукционный период возрастает при использовании водных растворов карбамида с увеличенным содержанием смол. Вероятно, наличие водного раствора способствует тому, что образующиеся на поверхности раздела жидких фаз ультрамикрокристаллики остаются на ней, накапливаются, экранируют одну жидкую фазу от другой, замедляют реакцию, в случае этанольного раствора образующиеся в поверхностном слое кристаллики комплекса переходят в этанольную фазу, освобождая поверхность. При применении спиртового раствора карбамида смолы мало влияют на скорость комплексообразования и на индукционный период. Это явление объясняют тем, что эталон, сольватируя смолы, препятствует адсорбции смол на поверхности кристаллов комплекса [54]. [c.16]

В качестве примера можно привести также и определение поверхностно-активных веществ, которые, не участвуя непосредственно в комплексообразовании, вытесняют с поверхности электрода лиганд-катализатор, за счет чего предельный каталитический ток уменьшается [85]. Например, Сухомлинов и Фирсова [82, с. 98] применили такой прием для косвенного анализа органических кислот (себациновой, 1,10-декандикарбоновой) с пределом обнаружения до (2—5) 10 моль/л. В качестве каталитически активной использована система олово(IV)—полифенол. В области от —0,4 до —0,9 В (нас. к. э.) указанные кислоты адсорбируются сильнее, чем любой полифенол (активный лиганд), что приводит к снижению концентрации лиганда при [c.69]

Действие активатора многообразно. Кроме подавления действия ингибиторов комплексообразования и создания относительно однородной среды активаторы изменяют размеры кристаллов и число поверхностных активных центров карбамида. При действии активатора на карбамид происходит образование дефектнььх областей в карбамиде за счет изменения характера водородных связей. [c.19]

Химические технологии комплексообразования эффективны при удалении нефтепродуктов и нефти с поверхности акваторий. Для этого используют препараты эмульгирующего действия, представляющие собой биологически разлагаемые поверхностно-активные вещества. С целью облегчения их применения они разбавлены органическими растворителями. Энергичное перемешивание с водой обработанных загрязненных участков приводит к дезинтеграции удаленных веществ с последующим их биохимическим окислением. [c.241]

Комплексообразование на поверхности, как видно из изложенного, играет важную роль в формировании адгезионных связей. При получении композитов на основе неорганических клеев вклад адгезии в формирование физико-механических свойств материала существен. Поэтому прогнозировать механические свойства таких материалов можно, основываясь на энергетических характеристиках цементирующих фаз или на адгезионных поверхностных связях. Этот принцип развит в работах Барвинок, Сычева, Касабян на примере клеев на основе соединений элементов IV группы (см. например, [81] в этой работе анализируются и другие химические и кристаллохимические аспекты, определяющие свойства композитов на основе неорганических клеев-связок. [c.49]

Изучение состава нефти начинаегся с разделения этой сложной смеси на более простые или индивидуальные компоненты, процесс этот называется фракционированием. Методы разделения базируются на различных физических, поверхностных и химических свойствах разделяемых компонентов. При исследовании нефти и газа используют следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, адсорбция, применение молекулярных сит (цеолитов), экстракция, кристаллизация из растворов, комплексообразование (карбамидом, тиокарбамидом) и др. Ис- [c.14]

В работе [96] не было обнаружено связи между содержанием серы и отрицательным влиянием на комплексообразование. Авторы, работы [97] показали, что диизоамил сульфид и бензотиофен не влияют на комплексообразование. Но в более поздних работах этими авторами отмечена прямая зависимость между ингибирующим действием и поверхностной активностью сераорганических соединений [98]. При увеличении поверхностной активности веществ индукционный период возрастает. Определено, что ингибиторы комплексообразования с карбамидом представляют собой неуглеводородные вещества, обычно представленные в нефтях в незначительных количествах. Это серусодержащие соединения и пероксиды, адсорбирующиеся на поверхности карбамида и его комплексов. [c.64]