Гриньяра с производными серы

Реагенты Гриньяра окисляются всеми неметаллическими элементами 6 и 7 групп. Кислород, сера, селен и теллур образуют соответствующие производные спиртов, меркаптанов и т. п. [c.211]

Реакции с электроотрицательными элементами. Реагенты Гриньяра окисляются всеми неметаллическими элементами 6-й и-7й групп. Кислород, сера, селен и теллур образуют соответствующие производные спиртов, меркаптанов и т. п. [c.226]

Конденсацией фурфурола с альдегидом или кетоном получался непредельный продукт, который далее гидрировался до гидроксильного производного соответствующего фуранидина. Затем при помощи хлористого тионила гидроксильная группа замещалась на галоид, а из образовавшегося хлор-производного получался реактив Гриньяра,гидролиз которого давал а-алкил-фуранидин. Замещение атома кислорода в полученных а-алкилфуранидинах на серу проводилось как непосредственно (по Юрьеву), так и через стадию получения 1,4-дибромпроизводного парафинового углеводорода. Авторы [c.11]

Для эфиров сульфиновых кислот наиболее характерна реакция нуклеофильного замещения у атома серы с последующим расщеплением связи сера—кислород [37]. По такому пути проходят реакции сульфинатов с различными нуклеофильными реагентами, у которых нуклеофильный центр находится у атомов углерода, кислорода или азота. Некоторые исключения из этой закономерности рассмотрены ннже. В реакции оптически активных сульфинатов с реактивами Гриньяра получаются сульфоксиды с высокой оптической чистотой и обращенной конфигурацией [39—41]. Аналогично реагируют литийорганические и цинкорганические реагенты [41]. Натриевое производное ацетона присоединяется к метил-л-толуолсульфинату (уравнение 30) [53], а р-дисульфоксиды образуются в реакции, приведенной в уравнении 31 [54. С обращением конфигурации проходит также пере-.этерификация эфиров сульфиновых кислот [37]. Гидролиз метил-п-толуолсульфината под действием кислот происходит с разрывом связи сера—кислород аналогично гидролизуются сульфинаты под действием оснований [37, 55]. При действии литийанилида на ментил- -толуолсульфинат происходит вытеснение меитокси-иона с обращением конфигурации и получается л-толуолсульфин-анилид (см. разд. 11.18.5) [37]. [c.501]

Естественно, что по данным анализа эти структуры нельзя отличить структуры I Гейна и Онзагера изомерны, структуры III также, и лишь структуры И разнятся между собой на один водород. Получение дибензолхрома и серии его гомологов Фишером и их изучение решило вопрос окончательно. Интересно отметить, что Цейссу, изучавшему соединения Гейна и экспериментально установившему их тождество с бен-золбифенилхромиодидом и бис-бифенилхромиодидом, удалось получить и истинные фенильные производные хрома реакцией Гриньяра в тетрагидрофурановом (ТГФ) растворе. В этом случае три молекулы ТГФ входят в комплекс в качестве лигандов и стабилизуют его [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология