Гриньяра реактивы гидролиз

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Для предотвращения окисления реактива Гриньяра часто из реакционной системы азотом вытесняют воздух. Окисленный реактив Гриньяра легко гидролизуется до органических гидропероксидов. [c.236]

Непредельные кетоны с системой сопряженных п-связей присоединяют реактив Гриньяра в 1,4-положение. После гидролиза продукта присоединения образуется предельный кетон. Укажите, как будет протекать реакция q [c.106]

На второй стадии реактив Гриньяра (при добавлении воды) гидролизуется и полностью превращается в спирт. Этим способом можно получать спирты самого разнообразного строения [c.25]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гидролизуется с образованием алканов, ароматических соединений (как мы позже убедимся, через него получают самые разнообразные функциональные производные). [c.231]

Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс емкостью 500 ли и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединяют трубку для отвода газа и 1-литровую делительную воронку. Обе делительные воронки и трубку для отвода газа заш,иш,ают хлор кальциевыми трубками. В колбу помещают 50,3 г (2,07 грамматома) магниевых стружек (примечание 2). Воздух из колбы вытесняют азотом, ко-торый пропускают с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосферу азота поддерживают в колбе до тех пор, пока пе закончится гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавляют 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 3) и наливают его в делительную воронку из стекла пирекс (примечание 4). В верхнюю делительную воронку помещают 1 J2 "абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу наливают около 200 мл эфира и 10 ла расплавленного бромфенантрена. Реакцию бромфенантрена с магнием инициируют прибавлением нескольких кристаллов иода та мл бромистого этила реакция начинается без наружного обогревания после перемешивания смеси в теченне нескольких минут. По мере протекания реакции прибавляют 9-бромфенантрен и зфир со скоростью, достаточной для того чтобы поддерживать спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжается, на стенках колбы начинает выделяться реактив Гриньяра. Через делительную воронку из [c.22]

Спустя примерно 1 час 15 мин. пробы на наличие реагента Гриньяра производят, не прерывая реакции, через каждые 15 минут. Для этого с помощью пипетки отбирают 0,5 мл реакционной массы и добавляют равный объем 1 %-ного раствора кетона Михлера в сухом бензоле. Затем продукт реакции подвергают гидролизу медленным добавлением 1 мл воды. Последующее добавление нескольких капель 0,2%-ного раствора иода в ледяной уксусной кислоте ведет в случае присутствия реактива Гриньяра к образованию характерной зеленовато-голубой окраски. Реакция считается законченной, если проба на реактив Гриньяра дает отрицательный резуль- [c.517]

Можио так ьч использовать двустадийный процесс, при котором сначала получают реактив Гриньяра, а затем последний гидролизуют. Наиболее общий путь — действие цинка в уксусной кислоте на галогенид. [c.442]

Синтез меченых карбоновых кислот проводят в специальном приборе (рис. 105). Навеску углекислого бария Bai Os помещают в колбу 1 в воронку 2 наливают концентрированную НС1. Систему откачивают до 10 мм рт. ст.. и через кран 3 заполняют азотом до атмосферного давления. Через кран 4 в реакционный сосуд 5 вводят реактив Гриньяра, разбавляют его эфиром. Реакционную смесь сильно охлаждают. По окончании реакции в сосуде 5 систему вновь откачивают через кран 6 нагревают колбу 1 и через краны 7 и S вводят меченый i 02 в реакционный сосуд 5. По окончании синтеза вводят в систему азот и добавляют в реактор 5 минеральную кислоту (для гидролиза продукта реакции). Удаляют эфир и меченую кислоту отгоняют в вакууме в охлаждаемый приемник, присоединяемый к крану 3. [c.171]

Упражнение 12-8. Напишите структуры продуктов приведенных ниже реакций, происходящих с участием реактивов Гриньяра. Укажите формулы как промежуточных соединений, так и соединений, образующихся после гидролиза разбавленной кислотой. В отсутствие специальных указаний примите, что реактив Гриньяра используется в количестве, необходимом для завершения реакций (легко протекающих при комнатной температуре), [c.318]

С тех пор как был получен первый реактив Гриньяра, известно, что реактивы Гриньяра поглощают кислород, образуя после гидролиза спирты [c.22]

Получение полных ртутноорганических соединений по Гильману/ Гриньяров реактив декантируется с невошедшего в реакцию магния в 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и экстрактором Сокслета, соединенным с обратным холодильником. В патрон экстрактора помещается 0.5 м сулемы. В колбу доливается эфир до объема 800 см , и содержимое колбы приводится в состояние умеренного кипения. После того как вся сулема перейдет из гильзы в колбу, экстрактор заменяется на прямой холодильник, температура водяной бани постепенно повышается до кипения и поддерживается при этой температуре 1 час. Действие мешалки продолжается во все время отгонки и нагревания. Баня затем охлаждается, отогнанный эфир возвращается в колбу и про- изводится гидролиз посредством воды или раствора хлористого аммония с небольшим количеством аммиака. По отделении эфирного слоя водный дважды извлекается порциями эфира по 25 см , и соединенный эфирный раствор сушится над 10 г хлористого кальция и перегоняется через подходящую колонку. Легко летучая галоиднаяп-бутилртуть легко и почти полно удаляется вымораживанием (вода со льдом) после отгонки эфира. В случае галоидных метил-и этилртути в этом нет надобности по причине их малой летучести. [c.18]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Обычно после гидролиза в качестве продукта получают спирт, но иногда (особенно в случае ароматических альдегидов) происходит элиминирование и продуктом является олефин. Поскольку реактив Гриньяра невозможно получить из а-галогенозамещенных сложных эфиров, то метод весьма полезен, хотя в этой реакционной системе идут и конкурирующие реакции, и выходы иногда невелики. Аналогичная реакция (называемая реакцией Блэза) проведена и с нитрилами [344] [c.372]

Иногда конкурирующей реакцией может быть также енолизация кетона. Так как енолят не присоединяет реактив Гриньяра, то после гидролиза ре1енерируется кетон [c.159]

Для синтеза альдегидов по Мейеру используют 2-оксазолины (2-оксазины) (М-35). После N-квaтepнизaции по положению 2 присоединяется реактив Гриньяра и полученное ацетальаминальное производное затем гидролизуется до альдегида. Таким образом можно осуществить превращение К—X-> К—СН=0. [c.115]

В синтезе карбоновых кислот больщое значение приобрели методы введения карбоксильной группы в качестве С1-единицы при взаимодействии металлоорганических соединений [7] (например, реактив Гриньяра) с твердым диоксидом углерода (Я—Вг-> К—М —Вг-> К—СО2Н) (Р-За) и замещение галогеналканов цианидом натрия с образованием нитрилов и последующим их гидролизом [8] (К—Вг К— N К СО Н) (3-2, 3-28). [c.141]

Введение боковой цепи в альдозу осуществляют через соответствующее кетопроизводное, используя различные углеродные нуклеофилы, например реактив Гриньяра, цианид-ион, диазометан, нитрометан, реактив Виттига и др. Так, апиозу (208) получают (схема 54) из 3-0-бензил- )-фруктозы (207) реакцией с цианидом и гидролизом образующегося циангидрина до кислоты. Последнюю превращают в лактон, который восстанавливают борогидридом натрия после расщепления в полученном соединении [c.194]

В качестве одного из агентов восстановл ния применяют реактив Гриньяра. Обычно реакции ведут при нагревании, иногда кипячении в инертном сухом растворителе (бензол, тетрагидро-фуран) с последующим гидролизом промежуточного продукта. По-видимому, взаимодействие триазинов с реагентами Гриньяра протекает по общему механизму электрофильного замещения. Вначале происходит атака по второму или четвертому атомам азота кольца с появлением положительного заряда на азоте, а затем присО вдинение алкильного (арильного) заместителя по положению 5 кольца. Последующий гидролиз ведет к отщеплению МдХ [558] [c.217]

Согласно методике Уэлдона и Уилсона [1], реактив Гриньяра получают, отделяют его от эфира и гидролизуют в изолированной системе, не открывая прибора. Эта методика исключает возможность контакта реагентов с атмосферной влагой. [c.276]

Бензальмалоновый эфир присоединяет реактив Гриньяра в 1,4-положение с образованием, после гидролиза, эфиров замещенных малоновых кислот [285] [c.215]

Сухая 5-литровая трехгорлая колба снабжена мешалкой, трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс (емкостью 500 мл) и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединена трубка для отвода газа и 1-литровая делительная воронка. Обе делительные воронки и трубка для отвода газа защищены хлоркальциевыми трубками. В колбу помещено 50,3 г (2,07 г-атома) магниевых стружек. Воздух из колбы вытеснен азотом, который пропущен с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосфера азота поддерживалась в колбе до тех пор, пока не закончился гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавлено 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена, и он налит в делительную воронку из стекла пирекс. В верхнюю делительную воронку помещен 1 л абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу налито около 200 мл эфира и 10 жл расплавленного бром-фенантрена. Реакция бромфенантрена с магнием инициирована прибавлением нескольких кристаллов иода и 1 мл бромистого этила реакция начиналась без наружного обогревания после перемешивания смеси в течение нескольких минут. По мере протекания реакции прибавлен 9-бромфенантрен и эфир со скоростью, достаточной для того, чтобы поддерживалось спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжалась, на стенках колбы начинал выделяться реактив Гриньяра, Через делительную воронку из стекла пирекс к смеси прибавлен 1 л сухого, не содержащего тиофена, бензола с такой скоростью, чтобы реактив Гриньяра оставался п растворе. Когда кипение, вызываемое экзотермической реакцией, прекратилось, содержимое колбы нагревалось при температуре кипения и перемешивалось в течение 4 часов. После этого смесь оставлена охлаждаться до тех пор, пока не прекратилось кипение, а затем из нижней делительной воронки в течение получаса прибавлено к ней 296,4 г (2 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты. После этого содержимое колбы спокойно кипятилось в течение 6 час. Затем реакционная смесь охлаждена при перемешивании льдом, и из делительной воронки прибавлен 1 л холодной 10%-ной соляной кислоты. Вначале кислота прибавлена по каплям, а когда интенсивность реакции несколько уменьшилась — более быстро. Бензольноэфирный слой отделен от водного и упарен в вакууме в 5-литровой круглодонной колбе при нагревании на паровой бане. К остатку прилит 1 л 25%-НОЙ серной кислоты, и смесь поддерживалась при слабом кипении в течение 12 час. После этого содержимое колбы охлаждено в бане со льдом, кислота декантирована и остаток дважды промыт водой. Остаток растворен в той же колбе в 1 л бензола, а затем прибавлен к раствору 1500 мл воды и 1200 г бисульфита натрия. Затем смесь сильно перемешана в течение ночи. После этого смесь отфильтрована, бисульфитное соединение промыто на воронке бензолом (500 мл). [c.337]

Конденсацией фурфурола с альдегидом или кетоном получался непредельный продукт, который далее гидрировался до гидроксильного производного соответствующего фуранидина. Затем при помощи хлористого тионила гидроксильная группа замещалась на галоид, а из образовавшегося хлор-производного получался реактив Гриньяра,гидролиз которого давал а-алкил-фуранидин. Замещение атома кислорода в полученных а-алкилфуранидинах на серу проводилось как непосредственно (по Юрьеву), так и через стадию получения 1,4-дибромпроизводного парафинового углеводорода. Авторы [c.11]

Фенилмагнийбромид легко вступает в реакцию с дифенилкетеном, образуя после гидролиза дифенилацетофенон [182, 185, 196]. Штаудингер интерпретировал эту реакцию как присоединение реактива Гриньяра по олефиновой связи кетена. Джилман Я Хекерт [66] указали, что такое направление присоединения было бы необычным эти авторы обнаружили, что обработка продукта реакции бензоилхлоридом привела к трифенилвинилбензоату и заключили, что реактив Гриньяра присоединяется по карбонильной группе [c.749]

Силоксаны получаются преимущественно двумя способами при помощи реактива Гриньяра и синтезом по Рохову из кремния и галоидалкила в присутствии меди в качестве катализатора. При взаимодействии четыреххлористого кремния с магний-хлоралкилом или магнийхлорарилом (реактив Гриньяра) образуются хлориды кремния (алкил- или арилхлорсиланы). Они легко гидролизуются водой с образованием очень неустойчивых алкилсиланолов. Группы 5 —ОН превращаются в силоксановые или полисилоксановые группировки 51—О—З]. Чем больше в молекуле силанола ОН-групп, тем он менее устойчив. Таким образом, характер образующегося полимера зависит в конечном итоге от исходного хлорсилана и условий его гидролиза. Гидролиз практически осуществляется действием на хлорсиланы воды или растворителя при охлаждении. [c.488]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра реактивы гидролиз: [c.32] [c.356] [c.391] [c.388] [c.369] [c.32] [c.578] [c.348] [c.67] [c.503] [c.72] [c.578] [c.230] [c.23] [c.236] [c.433] [c.264] [c.365] [c.160] [c.54] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология