Хлористый хромил, реакция с углеводородами

Рядом исследований показано, что в процессе пиролиза углеводородов в расплаве хлористых и карбонатных солей при температурах 600—850° С, а также окиси хрома каталитическое влияние компонентов расплава на скорость реакции пиролиза практически отсутствует. [c.98]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Маслянистые продукты конденсации образуются при конденсации хлорированных высокомолекулярных алифатических углеводородов в присутствии хлористого алюминия с последующей обработкой продуктов реакции гидратом окиси железа, или безводным сернокислым или фосфорнокислым железом, или теми же соединениями хрома и алюминия обработка проводится при температуре 250—300° масло отделяется декантацией пли фильтрованием [117]. [c.848]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

О методике и аналитической ценности этих методов в настоящее время нельзя сказать ничего определенного. Сюда же следует отнести реактив Этара (хлористый хромил) и триокспметплен (Тауш) и формальдегид, переводящий бензол в формолит. Применение последней реакции более уместно в случае слабых концентраций бензола, позволяющих косвенное определение этого углеводорода ио бензиновому остатку выделение п определение. -зтого остатка в массе формолита представляет непреодолимые затруднения, чуть дело касается аналитической точностп работы. Все этп способы не привились на практике, см. (249, 250). [c.418]

Превращение метильной группы в альдегидную может быть осуществлено также по реакции Этара (1881). Раствор хлористого хро-мила (СгОгСЬ, 2 экв) в сероуглероде осторожно добавляют к углеводороду, поддерживая температуру реакционной массы 25—45°С. Красная окраска окислителя постепенно исчезает, и выпадают шоколаднокоричневые кристаллы молекулярного комплекса, содержащего два эквивалента хлористого хромила [c.370]

Ароматические альдегиды образуются прн окислении а л к и л 3 а м е щ е н н ы X а р о. м а т и ч е с к и х углеводородов хлористым хром и лом (реакция Э т а р д а) 28. (По , ученг е хлористого хро.мила см. т. 11, глава Окислеиие .) [c.26]

Влияние поверхностной концентрации (и соответственно весового содержания) СгаОд в образцах серий I и II на выходы продуктов реакции показано на рис. 1, из которого видно, что возрастание количества окиси хрома в газоадсорбционных образцах до величины, соответствующей примерно половине монослоя адсорбированного хлористого хромила, увеличивает выход изо-пентенов и изопрена от 3 до 24 вес.%, считая на исходный изопентан. Дальнейшее повышение содержания Сг Од за счет увеличения адсорбции СгОаСи до одного монослоя почти не влияло на состав и выход этих продуктов при заполнении 0,99 монослоя по СгОгСЦ выход непредельных углеводородов составлял 26 вес.%. Попытки увеличить выходы продуктов дегидрирования путем повышения содержания СгаОд в катализаторе в результате двух- и [c.254]

Очистка растворителями. Реагентами, используемыми для очистки подложек, служат водные растворы кислот и щелочей, а также такие органические растворители, как спирты, кетоны и хлористые углеводороды. Эффект очистки кислотами обусловлен превращением некоторых окислов и жиров в растворимые в воде соединения. Щелочные агенты растворяют жиры омыливанием, что делает их смачиваемыми в воде. Однако использование кислот и щелочей имеет свои ограничения. Их способность реагировать со стеклами была обсуждена в разд. 4В. Для химически инертных и слабо травящихся подложек нужно принимать меры против образования осадков и адсорбции молекул растворителя. Неорганические соединения часто бывают нелетучими и, следовательно, последующим нагревом в вакууме не могут быть удалены. Примером может служить удержание адсорбированного хрома на поверхностях стекла, очищенного "в горячих смесях серной и хромовой кислот. В растворах плавиковой кислоты, часто используемых для удаления нерастворимых осадков путем растворения тонкого слоя нижележащего стекла, образуются загрязнения в виде сильно адсорбированного фтора [97]. Индикатором этого является фтор, наблюдаемый в масс-спектрометре даже после того, как обработанное стекло было прогрето в вакууме при 325° С в течение 36 ч [98]. Проблема выпадения осадка может возникнуть и при использовании органических растворителей. Патнер [99] наблюдал слабую адгезию пленки на стеклянных подложках, очищенных четыреххлористым углеродом и трихлорэти-леном. После очистки поверхность покрывалась беловатым осадком, который не мог быть удален нагревом. Именно поэтому установлено, что хлоридные пленки образуются реакцией стекла с растворителями. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология