Цинкорганические реагенты

Аналогичные цинкорганические реагенты в настоящее вре [c.45]

Реакция Реформатского. Реактивы Гриньяра, так же как и литийорганические соединения, нельзя получить из веществ, содержащих реакционноспособные функциональные группы типа карбонила, сложноэфирной, аминогруппы и многих других. Однако соединения цинка менее реакционноспособны и цинкорганические реагенты можно синтезировать из эфиров а-галогенозамещенных кислот и присоединить к альдегидам и кетонам ) [c.298]

В том случае, когда для таких процессов сочетания необходимы гетероциклические металлоорганические соединения, с успехом можно использовать реактивы Гриньяра и цинкорганические реагенты в некоторых случаях также можно применять литиевые производные гетероциклических соединений. В последнее время все более популярным становится использование в таких процессах гетарилборных кислот. Реакции с участием этих соединений проходят чисто. [c.70]

Цинкорганический реагент, получаемый из дииодметана и цинк-медной пары, реагирует с алкенами, образуя трехчленный цикл (реакция Симмонса — Смита) [9] [схема (3.2)]. [c.73]

Аналогичные цинкорганические реагенты в настоящее время используются очень редко они менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и их труднее получать. Их пониженная реакционная активность используется в реакции Реформатского (разд. 4.2.2). Диалкилкадмиевые реагенты (НгСс ), получаемые из реактивов Гриньяра и хлорида кадмия, также менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра (так как кадмий менее электроположителен, чем магний), но в некоторых случаях они используются благодаря своей высокой селективности по отношению к электрофилам. С другой стороны, литийалкилы и литийарнлы более активны, но одновременно менее селективны, чем соответствующие реактивы Гриньяра. [c.45]

Металлоорганические производные других электроположительных металлов, например Li и Zn, могут быть приготовлены таким же путем, как реактивы Гриньяра, из алкилгалогенида и металла. Наиболее важный цинкорганический реагент — реактив Реформатского БггпСНгСОгСгНз, который реагирует с альдегидами и кетонами, образуя эфиры -оксикарбоновых кислот (гл. 8). Литийорганические реагенты ведут себя очень похоже на реактивы Гриньяра, но несколько более реакционноспособны. [c.135]

Для эфиров сульфиновых кислот наиболее характерна реакция нуклеофильного замещения у атома серы с последующим расщеплением связи сера—кислород [37]. По такому пути проходят реакции сульфинатов с различными нуклеофильными реагентами, у которых нуклеофильный центр находится у атомов углерода, кислорода или азота. Некоторые исключения из этой закономерности рассмотрены ннже. В реакции оптически активных сульфинатов с реактивами Гриньяра получаются сульфоксиды с высокой оптической чистотой и обращенной конфигурацией [39—41]. Аналогично реагируют литийорганические и цинкорганические реагенты [41]. Натриевое производное ацетона присоединяется к метил-л-толуолсульфинату (уравнение 30) [53], а р-дисульфоксиды образуются в реакции, приведенной в уравнении 31 [54. С обращением конфигурации проходит также пере-.этерификация эфиров сульфиновых кислот [37]. Гидролиз метил-п-толуолсульфината под действием кислот происходит с разрывом связи сера—кислород аналогично гидролизуются сульфинаты под действием оснований [37, 55]. При действии литийанилида на ментил- -толуолсульфинат происходит вытеснение меитокси-иона с обращением конфигурации и получается л-толуолсульфин-анилид (см. разд. 11.18.5) [37]. [c.501]

Этот вопрос, однако, можно решить не на основании теоретического расс1Мотрения, а на основании опытов [38] с использованием оптически активного метил-ос-бромпропионата (36), вводя его во взаимодействие с бензальдегидом (37А) или с ацетофеноном (37Б). В обеих реакциях (рис. 4-6) образуются четыре изомера, разделенных на две диастереомерные пары энантиомеров (38 и 39). В одной реакции при использовании бензальдегида отношение 38А 39А найдено равным 37 63, причем оба продукта обнаруживают оптическую активность. Как было найдено, в преобладаюш,ем диастереомерном продукте 39А (8, 5 )-энантиомер присутствует в 2,2 %-ном избытке по сравнению с (/ , / )-энантиомером. (Следовательно, поскольку главным направлением реакции была рацемизация, то при реакции в небольшой степени произошла инверсия. Однако при реакции этого же оптически активного реагента с ацетофеноном (37Б) пара диастереомеров (38Б и 39Б) образуется в отношении (59 31, причем эти продукты оптически недеятельны. Можно предположить, что первоначально образующийся с сохранением конфигурации цинкорганический реагент переходит [c.179]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.172 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.158 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.172 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.158 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология