Изоэвгенол озонид

Восстансвление цинковой пылью озонида изоэвгенола в ванилин по методу [c.88]

Если растворитель (например, вода, спирты, органические кислоты) способен реагировать с цвиттерионом, то образование гидроперекиси VIII будет превалировать над всеми другими процессами вследствие большого избытка растворителя. Если, однако, применяется инертный растворитель (парафины, четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, этилацетат, ацетон, формамид, эфир, тетрагидрофуран, нитрометан, уксусный ангидрид), то главным продуктом превраш ения цвиттериона является мономерный озонид VI, в тех случаях когда соединение V представляет собой альдегид или кетон, у которого карбонильная группа каким-либо образом активирована, например, а-СООСаНа-группой. В том случае, когда соединение V является кетоном, в котором карбонильная группа не активирована, обычно протекает димеризация цвиттериона IV с образованием перекиси VII, так как кетогрунпа менее чувствительна к нуклеофильной атаке, чем альдегидная группа. Димеризация цвиттериона может протекать в значительной степени даже в том случае, когда соединение V представляет собой альдегид [4, 5] это было доказано выделением значительных количеств бензальдегида, формальдегида и ацетальдегида непосредственно до восстановления или гидролиза продуктов, образующихся в процессе озонирования стильбена, стирола, анетола и метилового эфира изоэвгенола [17, 34]. [c.485]

Ванилин из изоэвгенола ) (восстановление озонида гидросульфитом натрия). Озонируют 0,1 моля изоэвгенола ) в 200 мл хлороформа при температуре от —10 до —20°. После отгонки хлороформа при комнатной температуре в вакууме сырой озонид размешивают 30 мин с 40 мл воды, 40 г льда и 8 г пиросульфита натрия (ЫагЗгОэ), затем добавляют 16 г кристаллического сульфита натрия, 10 г пиросульфита натрия и нагревают при 70° до полного растворения.Теперь альдегид находится в растворе в качестве бисульфитного соединения, нерастворимого в эфире. Примеси удаляют экстрагированием эфиром. После подкисления 2 н. серной кислотой (и тем самым разрушения бисульфитного соединения) вещество растворяют в эфире, удаляют ванилиновую кислоту, промывая раствором бикарбоната натрия, сушат эфирный раствор сульфатом магния, а сырой ванилин после удаления эфира перегоняют или перекристаллизовывают. Т. кип. 170°/15 мм, т. пл. 81° (из лигроина) выход 75%. [c.254]

Озониды представляют собой вязкие масла шш стекловидные вещества, иногда обладающие взрывчатыми свойствами. Их обычно не выделяют, а расщепляют, получая альдегиды или кетоны, или смесь этих продуктов. При разложении водой третий кислород выделяется частично в виде перекиси водорода, а частично в виде перекиспых производных образующихся карбонильных соединений. Образования смеси продуктов можно избежать путем разложения озонида водородом в присутствии платинового катализатора или при восстановлении цинком и уксусной кислотой в любом случае образующиеся перекиси разрушаются. Реакция эта используется для получения альдегидов. Во Франции этот способ применили для промышленного производства ванилина из изоэвгенола еще до того, как Харрис использовал реакцию озонирования для изучения строения каучука. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология