Тиосульфинат

Наиболее легко реагируют первичные диалкилдисульфиды, труднее — вторичные, а третичные диалкилдисульфиды, как правило, не реагируют совсем, хотя несимметричный этил-трег-бутилдисульфид дает соответствующий тиосульфинат. Выход тиосульфинатов колеблется в пределах 20—65% [c.247]

Ди-/прет-бутилсульфоксид при 75° С разлагается, давая воду, изобутилен и 2-метил-пропил-2,2-метилпропан-2-тиосульфинат [37]. Авторы полагают, что разложение идет через циклическое переходное состояние, в котором распад С—S-связи происходит одновременно с переносом протона от Р-углерода к сульфоксид-ному кислороду (по механизму Ei — внутримолекулярного элиминирования)-- [c.158]

Продукты окисления органических сульфидов являются ингибиторами их окисления [49]. При окислении моносульфидов К5К образуются сульфоксиды КЗ (О) К или сульфоны К5(02)К. Из дисульфидов К—5—5—Н образуются тио-сульфинаты К5(0)5К, тиосульфонаты К5(02)5К и дисульфоны Й5 (Ог) 3(02)К. Сульфоксиды и тиосульфннаты являются ингибиторами окисления, сильным ингибитором окисления служит также а-сульфонилсульфон. Тиосульфинаты нестойки и уже при 70 °С разлагаются с выделением ЗОз. Среди конечных продуктов окисления дисульфидов были найдены кислоты К5(02)Н и КЗОзН, которые также ингибируют окисление. Некоторые исследователи [49] полагают, что ингибирующее действие серы и серосодержащих соединений сводится к их взаимодействию с гидроперекисями, результатом чего является их разложение по молекулярному механизму. [c.270]

При введении органических сульфидов в каучуки их ингибирующее действие проявляется только после поглощения некоторого количества кислорода. В начальный период окисления происходит образование ингибиторов сульфоксидов, тиосульфинатов — вследствие взаимодействия сульфидов с гидроперекисями. [c.271]

По мнению Барнарда 127, 28], изучавшего автоокисление сква-лена при 70° С в присутствии сульфидов и дисульфидов, ингибирование процесса определяется не столько исходными добавками, сколько продуктами их окисления сульфоксидом и тиосульфинатом [c.114]

Стабилизирующее действие дисульфида наблюдалось лишь после значительного поглощения кислорода углеводородом, тогда как введение тиосульфината немедленно приводило к торможению окисления. Аналогичные результаты получены при ингибировании окислительной деструкции полиэтилена диарилсульфидами [253, 262]. Тиосульфинаты легко распадаются при нагревании. В продуктах распада фенилбензолтиосульфината была обнаружена двуокись серы, обладающая высокой активностью, в связи с чем было выдвинуто предположение относительно главенствующей роли двуокиси серы и других продуктов распада тиосульфинатов в ингибировании окисления полимеров дисульфидами 1261, 262]. Исходные [c.114]

Зависимость эффективности стабилизирующего действия от химического строения серусодержащего стабилизатора характеризуется своеобразным оптимумом, отвечающим строению ДЛТДП [426]. Эффективность р,р -тиодипропионовой кислоты, а также у-кетосульфидов отмечалась при исследовании ингибированного, окисления сквалена. Строение этих соединений благоприятствует промежуточной изомеризации первичных сульфоксидов в процессе превращения исходных сульфоксидов в тиосульфинаты [31, 96, 531] [c.115]

Сульфеновая кислота не была выделена. Предполагают, что она конденсируется с образованием тиосульфината (не выделен также), который далее каким-то образом превращается в трисульфид [c.116]

Принципиально важные выводы были сделаны [32, б] при сравнении ускоряющего действия различных анионных нуклеофилов на реакции гидролиза сульфинилсульфонов (1), представляющие собой реакции замещения при сульфинильной сере, с данными для соответствующих а-дисульфонов (II) (см. гл. 8), а также тиосульфинатов — для реакции нуклеофилов с другими, более хорошо изученными электрофильными центрами (перекисным кислородом, углеродом sp -) [c.415]

Трифенилстибин при длительном нагревании его в смеси спирта и бензола с тиосульфинатами превращается в дигидроокись трифенилсурьмы (выход 92%) [72] [c.233]

Алифатические тиосульфинаты в эту реакцию не вступают. Отмечено, что трифенилстибин очень легко окисляется кислородом воздуха в нрисутствии дифенилдисульфида. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология