Кислород перекисные

Магидова С. С., Курылева Л. П., Определение активного кислорода перекисных соединений иодометрическим способом, Отч. № 17-57, с. 67, библ. 1 назв. [c.327]

Наряду с перекисными соединениями, содержащими одну молекулу активного кислорода, при окислении получаются вещества, в состав которых входят 4 атома кислорода перекисного типа и даже 6 атомов активного кислорода [напр. (Н—00)г— R—00—R,OH]. у [c.155]

К началу 1941 г. мощность электростанций в СССР возросла в И раз, а выработка электрической энергии — в 25 раз. Это-и явилось основной предпосылкой для создания в СССР мощной электрохимической промышленности. За эти годы возник ряд новых крупных электрохимических производств алюминия, магния, натрия и некоторых других легких и редких металлов, цинка, кадмия марганца, а также водорода, кислорода, перекисных соединений и т. д., получили развитие процессы рафинирования свинца, никеля, серебра и других металлов, были значительно усовершенствованы существовавшие в дореволюционной России процессы рафинирования меди, получения хлора, производство свинцовых аккумуляторов. [c.10]

Несмотря на то, что реакции перекисных соединений изучаются издавна, истинный механизм большинства из них до сих нор не выяснен. Окисление перекисными соединениями может происходить различными путями с гомолитическим или гетеролитичеСким разрывом перекисной связи или с сохранением ее. При этом к окисляемому веш еству переносятся атомы кислорода перекисной группы или от окисляемого веш,ества к перекиси переходят электроны без перемеш,ения кислорода окислителя. Наконец, окисление может идти также путем отнятия водорода от окисляемого вещества. [c.105]

При малых концентрациях кислорода перекисных радикалов в системе мало и обрыв цепей происходит в основном по реакции (VI). В этом лучае (5) преобразуется в [c.93]

Активный кислород перекисной группы способен ко многим специфическим реакциям, которые не дает кислород, связанный в другой форме в органических соединениях. Он легко выделяет иод из кислых, а в некоторых случаях даже нейтральных растворов йодистого калия, окисляет анилин, кислые растворы хлористого олова,. [c.73]

Результаты, полученные при изучении динамики изменения содержания и распределения кислорода между различными функциональными группами, показывают, что основная часть кислорода (75—80%) сосредоточена в карбонильных и гидроксильных группах. В карбоксильных группах находится не более 10% кислорода. Содержание кислорода в карбоксильных и эфирных группах нафтено-парафиновых углеводородов выше, чем ароматических углеводородов. На долю активного кислорода перекисных соединений в маслах приходится не более 0,6% от общего содержания его в продуктах окисления. [c.198]

Продуктом восстановления надсерной кислоты является 50 , в котором атомы серы имеют также степень окисления шесть. Поэтому электроны, которые производят восстановительное действие, получаются за счет разрыва координационной связи между атомами кислорода перекисной группы [c.299]

Процесс Института химической физики АН ССС Р также основан на использовании активного кислорода перекисных радикалов и гидроперекисей, образующихся в качестве промежуточных продуктов окисления органических соединений. Синтез этих соединений и последующее их взаимодействие с олефином так же, как и в процессе французского Института нефти, проводят в одну стадию (так называемое сопряженное окисление). При этом одновременно с окисями олефинов образуются продукты дальнейшего превращения гидроперекисей — кислоты, кетоны, спирты и др. [c.168]

До настоящего времени в литературе отсутствуют экспериментальные данные по влиянию кислорода и перекисных соединений на собственно реакцию гидроформилирования. Опыты, проведенные нами на установке периодического действия при 139° С, давлении 290 ат и концентрации катализатора карбонилов кобальта 0,05 вес. % (в расчете на металлический кобалЬт), показали, что при количестве активного кислорода перекисных соединений выше стехиометрического по кобальту наблюдается индукционный период, продолжительность которого пропорциональна содержанию перекисных соединений. При перекисном числе реакционной смеси 500 и 830 мг л индукционный период в условиях опыта составлял соответственно 15—20 и 45—50 мин (рис. 1). [c.102]

При низких температурах в присутствии кислорода перекисные и карбонильные соединения образуются по неценному механизму выше 10° протекают цепные реакции с энергией активации 15—20 ккал моль. [c.185]

Имеются существенные различия между серной и перекисной вулканизующими системами. Перекисная вулканизация, по-видимому, протекает при более высоких температурах, чем допускается для большинства органических ускорителей. С углеводородными свободными радикалами легко реагирует кислород. Лока не произведено тщательное удаление кислорода, перекисные вулканизаты, полученные на воздухе, не достигают удовлетворительных свойств. Некоторые сильно разветвленные полимеры, содержащие большое количество третичных углеродных атомов, как, например, полиизобутилен, полипропилен и бутилкаучук, под действием перекиси подвергаются скорее деструкции, чем структурированию. В обычных условиях результатом реакции является деполимеризация, а не вулканизация. [c.308]

При блочной полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в присутствии растворенного кислорода перекисные связи входят в основную цепь полимера [c.83]

Таким образом, как и в предыдущей реакции, окисление персульфатом происходит не путем переноса кислорода перекисной группы, а по электронному механизму. Кислород к окисляемому веществу переходит из воды. [c.250]

Изучение взаимодействия перекисей ароилов с третичными фосфинами навело на мысль о том, что сначала один из атомов кислорода перекисной группы перемещается к фосфину с образованием пары ионов. [c.146]

Фотосонсцбилизироиаппоо окислсние 1,2-диметилциклогексеиа [6] приводит к образованию исключительно гидроперекисей (XIV) и (XV) вследствие смещения протона от одной из метильных групп либо от цикло-гексепового кольца к отрицательно поляризованному атому кислорода перекисной группы. [c.358]

Для случая окисления предельных углеводородов Н. П. Семенов принимает, что вне зависимости от того, образуется ли в процессе окисления активный кислород в виде атомов или в виде легко реагирующего кислорода перекисных промежуточных соединений, первичным продуктом взаимодействия ятого кислорода с молекулой предельного углеводорода будет спирт. Таким образом, в вопросе об окислении предельных углеводородов [c.350]

Таким образом, ни один из описанных в литературе способов не может быть использован при анализе отработанных масел. В результате проведенных исследований установлено, что при анализе разнообразных нефтяных продуктов, в том числе и отработанных масел, можно успешно применять разработанный и рекомендуемый нами вариант арсенометрического метода количественного определения активного кислорода перекисных соединений, описываемый ниже. [c.222]

При определении перекисей в крекинг-бензинах по обоим методам получены аналогичные результаты. После проверки можно сделать заключение о полной пригодности разработанного арсенометрического метода для определения активного кислорода перекисных соединений в разнообразных нефтяных продуктах [c.228]

Полностью галоидированные полифторциклопарафины получались нагреванием полностью галоидированных полифторэтиленов в отсутствие катализаторов полимеризации, таких, как воздух, кислород, перекисные соединения, или в присутствии ингибиторов полимеризации, содержащих тиольную серу или аминный азот. [c.262]

Опубликована схема [191] каталитического окисления этилена в окись этилена с участием радикалов (рис. 37). Этилен образует с кислородом перекисный бирадикал (7), который изомеризуется (2, 6, 7) с образованием окиси этилена 2, 9, Ю), диметилено во го эфира (5) и кетена 11). Эти нестойкие соединения превращаются в углекислый газ и воду 14, 17), а окись этилена изомеризуется в ацетальдегид, из которого каким-то образом получается формальдегид, легко окисляющийся в СО 2 и Н2О 4 , 5). [c.87]

Из литературы известно, что в результате действия радиации на бензол получается молекулярный водород, ацетилен и продукт полимеризации. Причем О (Н2)=0,035 и 0(С2Нг) == 0,020 13], а выход продукта полимеризации 0,75 [4]. Продуктами радиолиза изооктана являются молекулярный водород и метан, а в присутствии кислорода перекисные соединения [5, 6]. Облучение четыреххлористого углерода приводит к образованию молекулярного хлора и гексахлорэтана с выходами в среднем 0,80 молекул/100 эв [7]. В присутствии кислорода при этом образуется также значительное количество фосгена [8]. [c.156]

Первый класс — металлоорганические гидроперекиси, К, МООН — характеризуется тем, что в этих соединениях один атом кислорода перекисной группы связан с металлом, а второй — с водородом. Здесь, в зависимости от валентности металла, т может быть равным 1, 2, 3 и т. д. [c.5]

Высокое содержание кислорода указывает на то, что отложения в маслах образуются главным образом за счет смолистых веществ, которые, играя роль ингибиторов окисления углеводородов, принимают на себя атаку активного кислорода перекисных радикалов и гидройерекисей. [c.197]

В работе Левина и Уайта [77 ] в растворы органических веществ опускался платиновый микроэлектрод. Если раствор содержал полярный растворитель, то при освещении возникал положительный или отрицательный фото потенциал. Если вещество содержало карбоншпьную группу, связанную с ароматическим кольцом, то в большинстве случаев получался положительный потенциал, хотя бензальдегид в спирте при концентрациях выше 0,1 моль л давал отрицательный потенциал. Это, однако, было приписано образованию пербензойной кислоты, так как кислород перекисных групп обычно приводит к возникновению отрицательных потенциалов. Неорганические окислители дают положительные потенциалы, но восстановители и соли, не являющиеся окислителями или восстановителями, почти не дают никакого эффекта. [c.695]

Синтез является своего рода вступлением к более значительному разделу химии органических перекисей это различные реакции перекисей, включая их распад. Основными вопросами в этой области являются природа перекисной связи, ее свойства в зависимости от обрамления различными заместителями, а также ее проявление в химических превращениях с различными реагентами в зависимости от условий среды. Как связь между двумя электроотрицательными кислородами, перекисная группа характеризуется относительно пониженной термической устойчивостью и в большинстве случаев распадается гомолитически с образованием свободных радикалов. Устойчивость перекисной связи изменяется в широких пределах в зависимости от природы заместителей, которые определяют и тип перекисного соединения. Так, например, можно указать, что диалкилперекиси (особенно третичные) являются наиболее устойчивыми, а перкислоты наименее устойчивыми соединениями. Поэтому термический распад перекисных соединений является предметом многочисленных исследований, проводимых как в целях характеристики самой перекисной связи, так и для выяснения направлений превращения перекисей в конечные продукты. [c.31]

Ag20-21105 — наиболее богатое-кислородом перекисное соединение урана, образуется при кипячении ураната щелочного металла в растворе, содержащем нитрат серебра. [c.520]

Жиры, подвергшиеся порче, обычно содержат перекисные вещества, но количество их невелико. Перекисные соединения образуются в результате действия на жиры молекулярного кислорода. Перекисные вещества жиров действуют токсично па мелких животных и оказывают болезнетворное влияние на дете11 младшего возраста. [c.109]

Следовательно, сера в ней шестивалентна (а не семивалентна, как получилось бы при обычном подсчете). Но при вссстановлении до иона S0 (в котором сера также шестивалентна) происходит разрыв связи между атомами кислорода перекисной группировки [c.277]

В присутствии кислорода перекисные радикалы в политетрафторэтилене исчезают. Скорость реакции следует уравнению второго порядка. При фоторекомбинации на один исчезнувший перекисный радика.л выделяется от 15 до 25 молекул СРзО. Фоторекомбинация перекисных радикалов происходит путем миграции свободной валентности в результате фотодиссоциации концевого перекисного радикала и присоединения молекул кислорода к образовавшемуся фторалкиль-ному радикалу по следующей цепной реакции [c.399]

Стабильность медно-аммиачного комплекса зависит от целого ряда факторов. Установлено, что химическая стабильность раствора зависит в основном от избытка ацетатного иона и свободного аммиака. При содержании избыточно1го ацетатного иона около 1,0 г-атома л и свободного аммиака 3—3,5 моль1л поглотительный раствор стоек до температур 120 С . Без избытка аммиака и ацетатного иона, а также при повышенных температурах медно-ам.миачный комплекс разлагается. Разрушение раствора наблюдается также в присутствии окиси и двуокиси углерода, кислорода, перекисных соединений, альдегидов, сероводорода и меркаптанав. [c.59]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом перекисных соединений и об определении их полярографическим методом. В работе Барнеса и Элофсона [48] приводится значение потенциала полуволны для перекиси стирола в растворе бромида тетраметиламмония,. содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды ( 1/2=——, Ъв). [c.188]

В принципе перенос электрона с магнийорганического соединения на молекулу органического вещества должен привести к образованию катион-радикала магнийорганического соединения и анион-радикала второй компоненты реакции. Возникновение химической поляризации в катион — анион-радикальных парах еще недостаточно изучено. Рот [34] сообщил примеры фотохимического генерирования таких пар и показал, что в катион —анион радикальных нарах генерируется поляризация, как и в парах нейтральных радикалов, за счет б" — Го-переходов. Характер поляризации продуктов реакции такой пары определяется разностью "-факторов и наличием констант сверхтонкого взаимодействия радикалов. Фазы поляризованного спектра в этом случае можно предсказать правилами 1 и 2. Напротив, Бучаченко [6] полагает, что поляризация в катион — анион-радикальных парах должна генерироваться за счет 5 — Г 1-переходов. Продукты реакции первичной радикальной пары и продукты выхода радикалов из клетки должны в этом случае показывать в спектрах химической поляризаци ядер только эмиссию. Экспериментальные данные указывают, что за состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них ответственны пары о-радикалов. Возможно, что время жизни катион — анион-радикальных пар составляет 10" сек, после дего они быстро распадаются с образованием пары а-радикалов. В случае взаимодействия хлорида пгрещ-бутилмагния с перекисью бензоила возможный вклад в поляризацию от катиоп-радика-ла [(GHз)з Mg l] и аниоп-радикала перекиси бензоила был бы очень малым вследствие малых констант СТВ протонов с неспаренным электроном. Акт химической реакции перекисей с реактивами Гриньяра начинается с образования комплекса, в котором атом магния координируется с кислородом перекисной связи [69]. Возможно, что образование комплекса является необходимым условием переноса электрона. Возникающая структура с разделенными зарядами является нестабильной и распадается с образованием магниевой соли бензойной кислоты и радикальной пары. Такое течение процесса также может быть причиной отсутствия поляризации в катион — анион-радикальных парах. [c.79]

Электролиз водных растворов, в состав которых входит перекись водорода или пероксосерные кислоты, сопровождается выделением анодного О2, содержащего, как было найдено в прошлых работах [1—3], кислород перекисного соединения . При этом разряд перекисей является доминирующей анодной реакцией и только после того, как концентрация перекиси в растворе становится достаточно малой (например, несколько з/л Н2О2 в 20%-ной КН304 [1 ]), начинает преобладать разряд воды и НЗОГ с образованием О2 из кислорода воды (и персульфата, сохраняющего кислород сульфата). В другой работе [2] было показано, что анодный озон образуется из О2 и кислорода воды в точном соответствии с стехиометрическим отношением [c.262]

Озониды — вязкие жидкости или твердые вещества. Они очень-неустойчивы, могут легко взрываться. Обычно их не выделяют, а сразу после получения разлагают водой. При этом образуются карбонильные соединения (альдегиды и кетоны), строение которых указывает на строение подвергавшегося озонированию олефина. В качестве побочного продукта за счет кислорода перекисного мостика образуется перекись водорода, которая может реагировать с альдегидами и кетонами чтобы не допускать ее образования, гид-ррлиз проводят в присутствии восстановителя (цинковой пыли). [c.85]