Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Некоторые предположения относительно реакции

    Некоторые предположения относительно реакции [c.26]

    Механизм. Литература по изомеризации пентанов содержит некоторые предположения относительно возможных механизмов реакции. Имеющихся в настоящее время доказательств, по-видимому, недостаточно, чтобы дать определенное объяснение всем наблюдаемым фактам. Однако появились некоторые положения, которые заслуживают обсуждения. [c.25]


    Проведенные исследования позволяют сделать некоторые предположения относительно механизма реакции. Параболический закон графитизации предполагает наличие диффузионных стадий процесса. Вероятно, в первую очередь графитизируются поверхностные дефектные и изолированные атомы углерода, они группируются в ароматические кольца, причем последние их связи с находящимся под ними слоем атомов разрываются. Благодаря диффузии ароматических колец в поверхностных слоях и их сращиванию, возникает черный графитоподобный углерод. [c.112]

    В главе VII было показано, что при некоторых предположениях относительно характера изменений энергии сопряжения в ходе реакционного акта можно ожидать антибатного изменения величины Е и АН. При этом предполагалось, что величины АЕ и ААН определяются только изменением энергии сопряжения при переходе из начального состояния в переходное и конечное. В случае реальных процессов во многих случаях на величины АЕ и ААН может оказывать влияние изменение стерических условий в реакционном акте при переходе от одной реакции к другой. [c.210]

    Так как вполне очевидно, что задача определения энергии активации хемосорбции связана с общей проблемой энергетики реакций, катализируемых поверхностью, и так как мы можем заранее сделать некоторые предположения относительно зависимости между энергией активации адсорбции и энергетическими характеристиками участвующих в этом процессе молекул, мы перечислим факторы, определяющие величину энергии активации адсорбции. Примененная нами методика сходна с методикой, успешно использованной нри изучении кинетики газофазных реакций [42], где рассматривались различные факторы, влияющие на форму кривых Эйринга — Поля-пи [43, 44]. [c.32]

    Представляют интерес реакции с. металлами полностью галоидированных низкомолекулярных парафинов, в первую очередь ССи. Смазочный эффект четыреххлористого углеводорода значительно выше, чем хлорированных парафинов с большим числом углеродных атомов в цепи, даже если концентрация хлора в композиции в обоих случаях одинакова. Для того, чтобы высказать некоторые предположения относительно механизма смазочного действия ССЦ, рассмотрим свойства низших галоидированных углеводородов [41, 81]  [c.222]

    Высказывалось много предположений о том, по какому механизму протекает эта реакция поликонденсации, но нельзя привести ни одного механизма, ни одной структурной формулы для повторяющегося звена полимера, которые были бы общепризнанны. Если рассмотреть все известные данные о реакции амидов с формальдегидом, то можно будет высказать некоторые предположения относительно строения полимера. [c.46]


    На основании приведенных экспериментальных данных можно сделать некоторые предположения относительно механизма реакции, катализируемой пероксидазой, и структуры ее фермент-субстратных комплексов. [c.214]

    Ty)U. Из графиков левой и правой части уравнения (VII.43) видно, что оно может иметь до трех различных решений. В случае эндотермической реакции величина J отрицательна, и потому отрицателен наклон прямых линий. В этом случае решение единственно. Вопрос о числе и характере решений мы еще обсудим при анализе устойчивости стационарного режима здесь же будет полезно сделать ряд замечаний относительно методов решения уравнения (VI 1.43). Это сложное уравнение удобно решать с помощью последовательных приближений. Так как правую часть уравнения трудно разрешить относительно Т, мы можем высказать некоторое предположение [c.163]

    Обсуждение результатов. Хотя полностью объяснить все реакции, ведущие к образованию углеводородов и аммиака из хинолина, еще невозможно, полученные данные все же проливают некоторый свет на протекающие процессы. Приводимое далее обсуждение относится главным образом к фактически обнаруженным промежуточным соединениям всяких умозрительных предположений относительно возможных промежуточных продуктов с малой продолжительностью жизни, которые непосредственно обнаружить еще не удалось, стремились по возможности избегать. [c.133]

    Было высказано несколько предположений относительно того, что реакции обмена и гидрирования не обязательно протекают по одному и тому же механизму. Этого взгляда придерживается Фаркаш [36]. Пожалуй, уместно отметить, что в некоторых из наиболее тщательных и полных исследований реакции обмена для насыщенных углеводородов на различных стадиях при данной степени дейтерирования (например, СН4 и Ог) или на ранних стадиях дейтерирования этана при использовании многих катализаторов могут действовать разные механизмы. [c.282]

    Однако для некоторых из этих реакций, включая реакции иона ВН , приведенные в табл. 31, константа скорости к значительно меньше к , и отклонения эти слишком велики, чтобы их можно было объяснить стерическими факторами. Таковы реакции, где АН — относительно слабая кислота было высказано предположение [13], что лимитирующей стадией реакции является перенос протона от воды к основанию В. [c.270]

    На основании данных табл. 27 и 28 можно высказать еще некоторые предположения. Во-первых, бросается в глаза, что относительно большой величиной 2 р характеризуются реакции диссоциаций карбоновых кислот и щелочного гидролиза их сложных эфиров, в случае которых реакционный центр в конечном или активированном состоянии несет на себе целочисленный отрицательный заряд (имеет ионный характер). Малой величиной г р характеризуется реакция карбоновых кислот с [c.141]

    Существует общее мнение, что удлинение углеродной цепи происходит посредством следующих одна за другой конденсаций мало-нил-КоА. Однако имеются некоторые сомнения относительно точного механизма этой реакции. В настоящее время высказывают предположение о двух возможных механизмах. [c.325]

    Суммарная скорость разложения перекиси бензоила дается выражением (при этом сделаны некоторые наиболее простые предположения относительно механизма реакции) [7] [c.167]

    Заманчиво предположение относительно участия Зс г2-орбитали в 5д(2-51-переходных состояниях. Следует, однако, отметить, что структура Зрг-орбитали и перекрывание соответствующих орбита-лей X и V с двумя частями Зр -орбитали (аналогично 8 2 переходному состоянию для углерода) должны были бы приводить к обращению конфигурации даже при незначительном участии Зй -ор-битали. Короче, участие Зс г2-орбитали в реакциях с механизмом 5 у2-51 может варьировать в широких пределах без изменения стереохимического результата таких реакций. В некоторых случаях та- [c.184]

    Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]


    Практически распределения вероятности для кластеров известны редко. Взамен делаются некоторые предположения относительно вида распределения. Как можно догадаться, обычно предполагается, что кластеры имеют гауссово распределение. Особое значение гаус-совому распределению придает центральная предельная теорема, которая утверждает, что реакция процесса, подвергающегося большому числу случайных воздействий, будет стремиться к гауссовому виду независимо от конкретной природы этих воздействий. Однако [c.251]

    Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные пока не дают возможности представить точную последовательность событий, развивающихся в процессе кооперации клеток в продуктивную фазу иммунного ответа. Для расшифровки механизма взаимодействия клеток на уровне зрелых антителопродуцентов требуется дальнейшее глубокое изучение этого явления. Однако на основании результатов, полученных в системе in vitro, можно высказать некоторые предположения относительно способов осуществления межклеточных связей, обеспечивающих регуляцию антителообразования на высоте иммунной реакции. [c.198]

    На основе предположения о том, что динамика процессов в реакторе с неподвижным слое катализатора описывается математической моделью, учитывающей теплопроводность слоя катализатора, конвективный поток газа, межфазный тепло- и массообмен и химическую реакцию, изучается явление распространения теплового фронта. При некоторых естественных предположениях относительно зависимости скорости химическй реакции от температуры и состава реакционной смеси доказывается существование я единственность решения соответствующих уравнений в виде бегущей волны. Определяются условия существования стоячей волны. Нрицодятся оценки основных характеристик теплового фронта максимальной температуры, скорости распространения и ширины реакционной зоны. [c.167]

    Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

    Дегидробензол экзотермично реагирует с алкенами, например со (133) как по пути [2 + 2]-циклоприсоединения, так и по пути енового синтеза , если в олефине имеется аллильный водород [схема (73)]. Циклоприсоединение протекает нестереоспецифично, поскольку из чистых цис- или транс-алкенов образуется смесь цис-и транс-продуктов, однако до некоторой степени реакция стереоселективна, поскольку основной продукт в каждом случае сохраняет стереохимию алкена [120, 121]. Это указывает на ступенчатый механизм реакции, проходящей через интермедиат типа диполярной или дирадикальной частицы, время жизни которой достаточно велико, чтобы происходило вращение вокруг связи до образования второй связи с кольцом. Было выдвинуто множество предположений относительно дирадикальной или диполярной природы интермедиата, и несколько групп исследователей пришли к заключению, что по крайней мере для простых незамещенных алкенов отсутствие влияний растворителя и перегруппировок интермедиата указывает на дирадикальный характер [122]. Постадий-ная природа реакции согласуется со строением дегидробензола, имеющего симметричное синглетное основное состояние, которое исключает возможность синхронного [ 2з + л2з)-подхода [120]. Последние расчеты показали, что поверхность потенциальной энергии реакции дегидробензола с этиленом имеет сложный профиль с тремя различными долинами, одна из которых представляет собой тупик и может быть отнесена к интермедиату типа (134), [c.613]

    Сделаем теперь некоторые специальные предположения относительно энергии сопряжения в начальном, переходном и конечном состояниях. Для общего случая реакции (IV) энергию начального f/нач и конечного 7ксн состояний можно представить в следующем виде  [c.193]

    Физические методы, позволяющие разделить эти реакции агрегации и дезагрегации и оценить их количественно, рассмотрены ниже. Этим путем было получено мало прямых данных о химической природе рассматриваемых процессов. Однако по аналогии с более простыми системами и в этом случае можно сделать некоторые предположения об относительном значении различных возможных реакций, протекающих в окисляюидемся каучуке однако в настоящее время следует критически относиться к этим предположениям. [c.163]

    Кажущаяся энергия активации в предположении 1,5-порядка является фактически суммой истинной энергии активации реакции гидродеалкилирования и величины, выражающей температурную зависимость константы равновесия для реакции диссоциации водорода. В этом смысле полученная величина представляет собой энергию псевдоактивации. Хотя этот показатель исключительно важен для практических расчетных целей,, возникают некоторые сомнения относительно того, насколько величина его отражает механизм протекающих реакций. [c.188]

    Работы Соботка с сотрудниками, относящиеся к 1943—1944 гг., выясняют до некоторой степени вопрос о возможности определения витамина А люминесцентным методом [52]. Согласно данным этих авторов, эфиры витамина А при облучении ультрафиолетовым светом начинают флуоресцировать нод влиянием протекающей при этом фотохимической реакции. Интенсивность флуоресценции вначале возрастает, затем ири дальнейшем облучении начинает спадать, и в конечном счете свечение гаснет,очевидно, тоже в результате фотохимической реакции, но уже иной. В полярных растворителях (спиртах) витамин А, подобно его эфирам, ири засвечивании ультрафиолетовым светом обнаруживает сначала возрастание флуоресценции, а затем полное ее исчезновение. В растворителях слабо полярных — в эфире, хлороформе, бензоле — наблюдается незначительное снин ение флуоресценции витамина А, если его облучать ультрафиолетовым светом при хранении в темноте интенсивность флуоресценции остается постоянной. Авторы считают, что в пределах концентраций 0,1—5,0 мг мл интенсивность флуоресценции раствора пропорциональна содержанию витамина. Просасывапием азота или углекислого газа через раствор витамина А можно снизить концентрацию кислорода в нем при этом уменьшается спад интенсивности свечения. Соботка и его соавторы приводят спектры абсорбции флуоресцирующего продукта, получаемого из витамина А при его облучении ультрафиолетовым светом, и высказывают предположения относительно его химической природы. Таким образом, по-ви- [c.206]

    Как и при обсуждении реакции присоединения к ненасыщенным веществам, мы считаем необходимым ввести некоторые более детальные предположения относительно характера истинных реагентов и механизма различных реакций. Но, как и прежде, точные формы выражещш этих предположений не столь важны важно только, чтобы они не противоречили общим принципам, на которых основана наша трактовка. Так, например, при бромировании бензола мы принимаем, что реакция начинается атакой органической молекулы положительным ионом брома. В действитель- [c.370]

    Помимо изложенных выше предположений относительно истинных реагентов, действующих на ароматические молекулы, мы должны сделать еще некоторые допущения о природе активных комплексов. Для того чтобы иллюстрировать ссновные принципы, общие всем рассматриваемым реакциям, достаточно привести 24  [c.371]

    Имеется большой простор для предположений относительно деталей механизма реакций присоединения третьего порядка. Изучение влияния добавок солей на скорость реакций в некоторых случаях осложняется одновременным присоединением по другим механизмам однако было показано [14], что реакция не включает предравновесного образования положительно заряженной бромирующей частицы или ацетата брома (СНзСООВг). Для реакции третьего кинетического порядка возможны два двухстадийных механизма [уравнения (7-4) и (7-5)]  [c.146]

    Этот последний эффект впервые был рассчитан термодинамически Рейнгольдом, который, таким образом, смог определить отдельно гомогенный эффект, возникающий вследствие смещения ионов в теле кристалла. Однако точность термодинамических расчетов в этом случае весьма невысока и полученные значения следует рассматривать как ориентировочные. Электродные потенциалы, возникающие вследствие химической реакции электродов с солями, вообще сильно затрудняют измерения подобного рода. Относительно простой случай, когда кристалл соли и электрод имеют общий катион, был изучен Говардом и Лидиардом [9, 10]. Для инертных и идеально поляризованных металлических электродов теория дана в ряде работ, результаты которых вкратце изложены ниже. Как мы увидим, при некоторых предположениях можно пренебречь величиной 0гет и тем самым избавиться от неопределенности, связанной с этой величиной. [c.182]

    Ни одна из этих трехатомных молекул — ни ВеНз, ни ВеРз — не обнаружена. Конечно, получить галогениды бериллия нетрудно, но только в виде твердых веществ, где 2ру- и 2рг-валентные орбитали вступают в дополнительные связи внутри кристалла. Единственное, что мы можем сделать для проверки наших предположений относительно геометрии этих двух молекул, это сопоставить геометрию молекул других дигалогенидов щелочноземельных элементов, некоторые из которых были найдены при высокотемпературных реакциях. Как видно из табл. 6.2, при этом были использованы две экспериментальные методики, результаты которых не вполне согласуются [c.177]

    Классификация структурных фрагментов обычно проводится на основе анализа данных по геометрическому строению молекул некоторого ряда и представлений о характере взаимодействия отдельных структурных групп в молекуле друг с другом либо на основе анализа изменений термодинэхмических функций при реакциях между молекулами ряда, в частности при реакциях диспро-порционирования. В большинсгве опубликованных работ используется одно из трех нижеперечисленных направлений 1) классификация по типам атомов 2) классификация по пшам связен групп атомов 3) классификация но различным попарным взаимодействиям атомов п связей. Каждая конкретная схема содержит определенные предположения относительно выбора фрагментов и классификации взаимодействий. [c.246]

    Имеются некоторые предположения [4, 29 ] относительно механизма аминного обмена. Важной особенностью реакции является поляризация азометеновой связи в результате координации, однако это, очевидно, не единственное условие протекания реакции, так как ряд салицилальдиминов претерпевают аминный обмен в отсутствие иона металла [34]. [c.77]


Смотреть страницы где упоминается термин Некоторые предположения относительно реакции: [c.27]    [c.183]    [c.70]    [c.297]    [c.655]    [c.16]    [c.191]    [c.66]    [c.128]    [c.695]    [c.164]    [c.16]   
Смотреть главы в:

Почему происходят химические реакции -> Некоторые предположения относительно реакции




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте