Ингибирование электродного процесс

Адсорбция ряда органических веществ приводит к торможению электродного процесса, т. е. органическое вещество выступает в роли ингибитора. Ингибирование электродных процессов органическими [c.373]

Адсорбция ряда органических веществ приводит к торможению электродного процесса, т. е. органическое вещество выступает в роли ингибитора. Ингибирование электродных процессов органическими веществами было количественно исследовано на стационарном и капельном ртутных электродах. Так, адсорбция органических кислот и катионов тетраалкиламмониев тормозит реакцию катодного выделения водорода на ртутном электроде (см. 50). Эффект ингибирования исчезает при потенциале десорбции органического вещества (см, рис. 137). [c.387]

Ингибирование электродных процессов в присутствии органических веществ вызвано рядом причин. Во-первых, при адсорбции органического вещества часть поверхности электрода оказывается блокированной. На занятых органическим веществом участках электрохимическая реакция не протекает или протекает лишь с небольшой скоростью. Таким образом, при блокировке поверхности [c.389]

Некоторые свойства мгновенных токов при наличии ингибирования электродного процесса. В присутствии поверхностноактивного вещества, которое тормозит электродный процесс, на кривых зависимости мгновенного тока от времени можно наблюдать, что ток с течением времени либо падает до нуля, т. е. = О (рис. 145, а), либо уменьшается до определенного значения, а потом опять возрастает со временем по параболе с уже иным показателем степени (рис. 145, б), т. е. 1 е>0. Резкое уменьшение тока приписывается полному покрытию поверхности электрода адсорбционной пленкой. По г — -кривой можно определить время необходимое для полного заполнения поверхности электрода поверхностноактивным веществом. Для этого нисходящая часть / — -кривой линейно экстраполируется до нулевого значения тока. Отрезок от = О до абсциссы, соответствующей пересечению прямой с осью времени, дает величину Для ряда незаряженных поверхностноактивных веществ (эозин, поливиниловый спирт и т. п.) было найдено, что с. Это показывает, что адсорбция подобного рода веществ лимитируется диффузией. [c.285]

Средние токи при ингибировании электродного процесса катионами. [c.295]

В заключение укажем, что роль хемосорбированного кислорода при ингибировании электродных процессов начинает проясняться. И хотя однозначно установить механизм реакции пока не удается, тем не менее уже можно выдвинуть концепцию, которая находилась бы в согласии с известными в настоящее время фактами.. [c.311]

Вероятно, в полярографии нет более неприятных явлений, чем адсорбция или образование пленки они часто ассоциируются со словами плохие новости . В постояннотоковой полярографии адсорбции и образованию пленок часто приписывают максимумы, нарушение капания, нелинейность калибровочных кривых, ингибирование электродного процесса, расщепление или растяжение волн и другие аналитически нежелательные эффекты. В статьях [31—38] приведены некоторые примеры влияния поверхностных явлений. В последующих главах будут представлены и обсуждены конкретные примеры. [c.41]

Эти же рассуждения справедливы для случая образования пленки. Появление второй постояннотоковой волны указывает на ингибирование электродного процесса, когда поверхность электрода полностью покрывается пленкой продукта реакции. Так как прй коротких периодах капания скорость образования поверхности выше, то концентрация продукта реакции, при которой поверхность электрода покроется полностью, должна быть выше в скоростных условиях. Это положение подтверждено на ряде систем путем определения концентрации в зависимости от периода капания, при которой появляется вторая волна [16]. Например, для сульфида в классических условиях (i = 2,9 ) вторая волна появляется при концентрации 3-Ю М, а при периоде капания 0,16 с ее не видно до концентрации [c.330]

Замедление роста предельного тока обусловлено ингибированием электродного процесса продуктом восстановления катиона феррициния, т. е. ферроценом, адсорбирующимся на поверхности электрода. То, что ингибирование имеет адсорбционную природу, видно из анализа зависимости предельных токов от высоты ртутного столба (рис. 2). Величину предельного тока предволны определить достаточно точно невозможно из-за близости ее к основной волне. Тем не менее исследование зависимости =/(1 Л) для нее показало, что показатель степени х в уравнении заметно превышает 0,5, а это характерно для адсорбционных токов. Таким образом, совокупность изложенных экспериментальных данных дает оск(о-вание заключить, что предволна на полярограммах водных растворов соли феррициния является адсорбционной. [c.200]

В области потенциалов максимального ингибирования электродного процесса показатель степени д =0,85, что также близко соответствует процессам, кинетика которых определяется скоростью обновления поверхности ртутного электрода. Даже токи при потенциалах отрицательнее —1,0 в при достаточно высокой концентрации соли феррициния не удовлетворяют в полной мере критериям чисто диффузионных токов. Например, при концентрации соли феррициния 2-10 Л1 и =—1,0в х—0,1. [c.201]

Вещества первых двух групп ингибируют электродные процессы, вещества третьей группы их промоти-руют. Ингибирование электродных процессов обусловлено адсорбцией ПАВ. Их применение представляет интерес для нанесения высокотемпературных гальванических покрытий. [c.127]

В электрохимической литературе этот фактор ингибирования электродных процессов добавками поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) получил не очень строгое название эффект блокировки (как будто бы на электроде происходит сегрегация адсорбированных молекул ПАОВ и они блокируют долю поверхности 0, а электрохимическая реакция протекает лишь на свободной части поверхности, доля которой равна 1—0). [c.157]

Ингибирование электродных процессов хемосорбированньш кислородом обнаружил еще Нернст (1905 г.). В последующих работах по анодному окислению водорода вновь было обращено внимание на это явление (ссылки на ранние работы приведены Брайтером [59]). Было исследовано также ингибирование нескольких других реакций, в которых не участвуют хемосорбированные реагирующие частицы восстановление кислорода (например, [38—78]), ванадия (I) [68], иодата [68], окисление ферроцианида [57] и железа (II) [175]. Фельдберг и сотрудники [72] наблюдали ускорение восстановления ванадия (V) и иодата на электроде, названном ими наполовину восстановленной платиной (возможно, Р1—ОН см. раздел 3, б). [c.302]

Адсорбция нейтральных органических веществ обычно ведет к ингибированию электродного процесса. По Фру.мкину [43], можно ожидать, что механизм ингибирования может меняться при переходе от 0, близкой к нулю, до практически полного покрытия электрода. В подобном случае можно предположить, что зависимость 8, е от 6 не является линейной во всей области значений 0. [c.448]

Мы начинаем серию статей, посвященную этой системе, с изложения данных по классической полярографии водных растворов соли феррициния. При этом ожидалось, что полярограммы катиона феррициния будут осложнены явлением адсорбции ферроцена, который в отличие от соли феррициния в воде практически нерастворим. Если электрохимическая стадия — перенос электрона — действительно обратима, то более прочная адсорбция продукта по сравнению с адсорбцией деполяризатора, согласно теории Брдички [6—8, должна привести к появлению характерной адсорбционной предволны. Поиски такой обратимой редокс-системы, которая давала бы адсорбционную предволну классического типа, в последнее время вновь стали актуальными, поскольку тщательное исследование адсорбции компонентов редокс-систем метиленовая голубая— лейкометиленовая голубая, рибофлавин — дигидрорибофлавин и другие, к которым, как это считалось, применима теория Брдички, показало, что эти системы в действительности ведут себя более сложно [9—10]. С другой стороны, адсорбция продукта может привести к ингибированию электродного процесса, что также приводит к появлению адсорбционной предволны, но иного типа 111-15]. [c.198]

При исследовании адсорбционных явлений в системе катион тропилий — дитропил [11—13] особенно четко наблюдалось ослабление ингибирования электродного процесса адсорбирован- " ным продуктом добавками к раствору посторонних поверхностно-активных веществ. Опыт показывает, что добавки поверхностно-активных веществ оказывают сильное влияние и на полярограмму катиона феррициния. [c.201]

На обоих рисунках отчетливо видно, что введение этанола ослабляет ингибирование электродного процесса во всем интервале потенциалов ингибирования, но особенно сильно по краям этой области. Уже из этого наблюдения можно сделать заключение о характере действия этанола на адсорбцию ферроцена. В самом деле, действие этанола проявляется заметно даже при таких потенциалах (удаленных от потенциала нулевого заряда), при которых адсорбция его на ртути выражена слабо [3]. Отсюда следует, что действие этанола обусловлено не столько вытеснением ферроцена с поверхности ртути адсорбирующимся этанолом, сколько ослаблением адсорбции ферроцена благодаря усилению сольватации его молекул. Аналогичный вывод сделан при исследовании системы катион тропилий — дитропил [2 ]. Мы увидим, что он подтверждается и другими наблюдениями. [c.207]

Адсорбция органического растворителя на электроде может вызвать ингибирование электродного процесса и изменение потенциала. Природа растворителя оказывает также существенное влияние на равновесие в растворе. Во-первых, сам растворитель в той или иной степени является комилексообразователем, и во-вторых, происходит изменение взаимодействий между анионами и катионами, присутствующими в растворе. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология