Сульфоксиды окисления

Рис. 12.22. Технологическая схема получения концентрата сульфоксидов окислением сульфидов, выделенных из сырья кислотной экстракцией

Кроме описанной выше схемы (I), разработаны также технологические схемы получения концентрата сульфоксидов окислением сульфидов непосредственно в сырье с последующим вьщелением сульфоксидов серной кислотой (II) или ацетоном (Ш). [c.747]

Установлено, что скорость образования сульфоксидов не зависит от давления воздуха и растет с увеличением концентрации катализатора, кислоты, времени контакта (рис. 2). С повышением концентрации катализатора и времени реакции происходит доокисление сульфоксидов в сульфоны. Константа скорости реакции, определяемая при глубине конверсии сульфидов 70%, для различных концентратов ОСС и нефтяных сульфидов отличается не более чем на 30%. В присутствии катализатора ИК-233 реакционные способности изучаемых сульфидов в отношении образования сульфоксидов одного порядка. Следовательно, для получения нефтяных сульфоксидов окислением кислорода воздуха могут быть использованы природные сульфиды, получаемые как из башкирских, так и из сибирских нефтей, а также их смеси. [c.16]

В целях селективного выделения сульфидов из нефтяных фракций реакция окисления была применена впервые нами. Установление ряда относительной окисляемости соединений двухвалентной серы и углеводородов разных групп [122] послужило теоретическим обоснованием принципиальной возможности селективного окисления сульфидов до сульфоксидов. Окисление проводилось в мягких условиях (при комнатной температуре), окислителем служила 30% -ная перекись водорода, взятая с таким расчетом, чтобы окислить сульфиды только до первой степени окисления — до сульфоксидов [123]. [c.19]

Окисление проводят чаще всего 30%-ным водным раствором перекиси водорода. Степень окисления зависит от количества окислителя, применяемого растворителя и других факторов. При окислении в зависимости от условий могут образовываться и сульфоксиды. Окисление тиациклопентанов [c.147]

Другой путь получения оптически активных сульфоксидов — окисление сульфидов с помощью (4-)-перкамфарнон кислоты. Третий путь — окисление сульфидов иодом в присутствии (4-)-2-метил-2-фенилянтарной кислоты [147]. Сравнение результатов этого асимметрического синтеза (достигнутая оптическая чистота 6%) с родственным биохимическим окислением сульфидов растущей анаэробной культурой Aspergillus niger (достигаемая оптическая чистота 100"/o) лишний раз демонстрирует превосходство ферментативных процессов [148]. [c.150]

Таблица 21.5. Результаты определения сульфоксидов окислением бихроматэм

Изучению окисления сульфидов до сульфоксидов до настоящего времени уделяется значительное внихмание [3], так как, несмотря на кажущуюся простоту основного метода получения, сульфоксидов—окисления сульфидов одним эквивалентом окислителя—проведение такой реакции с высокой степенью селективности представляет непростую задачу. Хотя вторая стадия окисления сульфоксидов до сульфонов, как правило, требует более жестких условий, все же эта реакция часто сопровождает первую в той или [c.106]

Теннис и Кольб [42] получили неактивный сульфоксид окислением D, L-метионина перекисью водорода и показали, что при дробной кристаллизации пикрата образуются две оптически неактивные фракции, каждая из которых была превращена в сульфоксид. Одна из фракций оказалась эквимолекулярной смесью Ь-метионин-(—)-сульфоксида и D-ме-тионин-( + )-сульфоксида, а другая — эквимолекулярной смесью L-MeTHOHHH-(-f)-сульфоксида и 0-метионин-(—)-сульфоксида. [c.54]

Бензольный элюат — 130,6 г (1,75 г сульфидной серы) смешивался со 100 мл ледяной уксусной кислоты и окислялся 7,53 г 27%-ной перекиси водорода (110% от количества, необходимого для окисления сульфидов до сульфоксидов). Окисление проводилось в течение 5 мин. Выход органического слоя составил 130,0 г (99,9%>), считая на бензольный элюат. Содержание общей серы — 1,24%. Водно-уксуснокислотный слой последующей обработке не подвергался. [c.59]

Мы провели также детализированное исследование концентратов азотистых оснований. Приводим результаты изучения концентратов азотистых оснований, выделенных из нефти месторождения Хаудаг и из широкой фракции сборной товарной нефти Джар-Курган. Азотистый концентрат, выделенный из нефти Хаудага, содержит значительное количество сераорганических соединений, причем около 40% последних составляют сульфиды. Однако хорошо известно, что сульфиды мешают дальнейшему разделению и идентификации азотистых оснований. Поэтому очевидна необходимость удаления сульфидов, что осуществлялось нами путем перевода их в сульфоксиды окислением перекисью водорода. Если проводить окисление в среде уксусного ангидрида, то реакция идет почти количественно (98%). Азотистые основания в подобных условиях остаются неизменными. [c.95]

Зр-электрона на Зй-орбиталь, в результате чего сера становится четырехвалентной, например в сульфоксидах. Окисление серы приводит к отрыву от ее атомов электронов и к образованию соединений, где сера положительно валентна, как в сульфонах и сульфокислотах. [c.471]

Известны и другие отдельные примеры, которые подтверждают ту точку зрения, что как природа реагента, так и строение молекулы субстрата являются важными факторами в определении стереохимического направления окисления циклических сульфидов в сульфоксиды. Окисление тиахолестана (64) л -хлорпербензойной кислотой дало приблизительно 2 %-ный избыток экваториального сульфоксида [78]. В то же время окисление соединения 65 пербен- [c.418]

Главная трудность, связанная с определением метионина, состоит в era частичном окислении в процессе гидролиза с образованием смеси сульфоно и сульфоксида. Окисление нельзя предотвратить полностью, но можно свести к минимуму, проводя реакцию в запаянной ампуле под уменьшенным давлением азота. Пики метионинсульфоксида и метионина хорошо отделяются от пиков других аминокислот при использовании большинства экспериментальных условий. Однако метионинсульфон — продукт окисления, образуюш ийся обычно в меньшем количестве,— может полностью перекрываться с пиками других аминокислот (например, треонина) исключением являются условия высокого разрешения на смолах с малым размером частиц. [c.149]