Исследование процессов ингибирования

С 50-х годов начинаются систематические работы по исследованию механизма действия ингибиторов, что стало возможным благодаря развитию электрохимической теории коррозии. Создаются крупные научные школы по разработке и исследованию ингибиторов коррозии в Москве (Институт физической химии АН СССР, Московский государственный университет, Московский государственный педагогический институт им. В. И. Ленина), Киеве (Политехнический институт), Днепропетровске (Металлургический институт), Перми (Пермский государственный университет) и других городах. Широкое использование в коррозионных исследованиях импедансных и потенциостатических методов стало возможным благодаря работам НИФХИ им. Карпова, по инциативе которого были разработаны н созданы первые отечественные потенциостаты, мосты переменного тока, другие приборы и оборудование. Резко повысился теоретический и экспериментальный уровень проводимых исследований, возросло число фундаментальных работ, посвященных механизму коррозионных процессов, ингибированию их, исследованию закономерностей адсорбции ингибиторов и компонентов агрессивной среды, кинетики. В разработку теоретических основ коррозионных процессов большой вклад внесли школы А. Г. Акимова, Я- М. Колотыркина (В. М. Нова-ковский, В. Н. Княжева, Г. М. Флорианович), работы В. П, Батракова. Н. Д. То-машова, В. В. Скорчеллетти. [c.8]

Таким образом, кинетический анализ (в сочетании с хими-чески.м исследованием системы) может быть очень полезным при выяснении механизма торможения и потому часто используется при исследовании процессов ингибирования [15, 5 , 56, 86, 93, 94, 96]. [c.169]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ИНГИБИРОВАНИЯ ПРИ СОЛЯНОКИСЛОТНЫХ ОБРАБОТКАХ СКВАЖИН [c.218]

Исследование процесса ингибирования в катализе позволило установить не только типы реакций, в которых наиболее часто наблюдается ингибирование, но также главные группы ингибиторов. Табл. 89 показывает, что ингибиторы наиболее часто встречаются среди органических соединений, за которыми следуют окиси, элементы, хлориды, сульфаты и гидроокиси. [c.354]

Исследования процесса ингибирования синтеза РНК интересны для выяснения роли разных типов РНК в синтезе белка, а также при поиске лекарственных средств и т. д. [c.445]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ИНГИБИРОВАНИЯ [c.201]

В этих случаях удобным является метод совмещения самой ферментативной реакции с процессом ингибирования, т. е. исследование кинетики взаимодействия фермента с ингибитором в присутствии, субстрата. [c.117]

Однако летучие ингибиторы не менее интересны и в научном плане при их разработке и исследовании приходится одновременно решать ряд научных задач, имеющих важное значение не только для процессов ингибирования, но и для общ<ей теории коррозии, пассивности, электрохимии и физической химии. [c.156]

Изложены такл<е некоторые вопросы, касающиеся отделения радикалов друг от друга и от соответствующих им молекул и выделения их в чистом виде, применения их к исследованию подвижности частиц в жидкости и специфики жидкофазных реакций, самостоятельной роли стабильных радикалов в процессах ингибированного окисления. [c.6]

Кроме того, при разработке и исследовании летучих ингибиторов приходится одновременно решать ряд научных проблем, имеющих важное значение не только для процессов ингибирования, но и для общей теории коррозии, пассивирования, электрохимии и физической химии. При изучении механизма действия летучих ингибиторов следует устанавливать основные закономерности испарения и адсорбции органических соединений, влияние, оказываемое ингибиторами на кинетику электрохимических реакций, связи между составом и структурой соединений, с одной стороны, и их защитными свойствами, с д)ру-гой. Поскольку к ним, как правило, относятся соединения с упругостью паров, не превышающей 10 -10 мм рт. ст., обычно применяемые методы исследования оказываются неприемлемыми и приходится изыскивать новые. [c.5]

Идентичность продуктов стабилизации феноксильных радикалов, получаемых при независимых исследованиях, с продуктами превращения фенолов в реакциях ингибированного окисления позволяет использовать данные по окислению фенолов для выяснения механизма процессов ингибирования. [c.130]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

В настоящее время весьма актуальной является задача продления службы полимерных материалов, а также создания полимеров, сохраняющих заданные свойства при эксплуатации в экстремальных режимах. Ведущие к этим целям пути лен ат в модификации полимеров физическими и химическими методами либо в использовании специальных добавок — стабилизаторов, ингибирующих цепные реакции разложения путем дезактивации первоначальных или промежуточных активных центров в элементарных процессах деструкции [337]. В качестве стабилизаторов полимеров в патентной литературе предложено значительное число хелатных соединений, однако систематических исследований по ингибированию хелатами известно очень мало. [c.245]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Очевидно, влияние веществ на кинетику образования кристаллогидратов (активирование и ингибирование) может быть обнаружено только при исследовании процесса гидратообразования внутри области гидратообразования путем сравнения скорости образования гидрата в отсутствие и в присутствии добавляемого вещества. [c.237]

Изучению процессов ингибирования цепной радикальной полимеризации посвящено множество исследований. Тем не менее некоторые стороны теории ингибирования разработаны недостаточно. Особенно это относится к полимеризации при глубоких конверсиях. [c.201]

В настоящее время проводятся исследования антиокислителе тина комплексов молибдена, а также изучение синергетического действия на процесс ингибирования окисления двух (или более) антиокислителей. [c.59]

Специфичность протекания цепных процессов окисления и ингибирования в твердой фазе стала предметом исследований только в последнее время. [c.621]

Стабильные радикалы. Возможность исследования процесса ингибирования стабильными свободными радикалами привлекает с первого взгляда, так как можно ожидать, что их непосредственное взаимодействие с полимерными радикалами является преобладающей реакцией. Однако одновременное протекание в полимеризующейся системе реакции инициирования может усложнять картину, что, по-видимому, имеет место при полимеризации стирола в присутствии трифенил-метильных радикалов [115]. Это усложнение, по-видимому, незначительно или совсем отсутствует в случае применения стабильного свободного радикала а, а -дифенил-р-пикрил-гидразила [c.277]

Другое направление в развитии сульфамидотерапии берет свое начало с обнаруженного в клиниках при лечении инфекционных заболеваний сульфаниламидными препаратами метаболического ацидоза, связанного с ингибированием карбоангидразы. Дальнейшее исследование процесса подкисления мочи при использовании сульфаниламидов позволило выявить роль карбоангидразы в ре-нальном транспорте , установить требования к структуре сульфамидов, ингибирующих этот фермент. Сульфамидное производное тиадиазола под названием фонурит (в СССР диакарб) (XXIII) нашло практическое применение в ме- [c.92]

Методы анализа концевых групп нашли применение и в исследованиях процессов ингибирования. В этом случае также важно выбрать ингибирующие агенты, содержащие группы, для которых возможно четкое аналитическое определение. Прайс и Дурхем [53] изучали влияние нитробензола, [c.375]

Скорость катализируемой ферментом реакции может быть замедлена специфическими ингибиторами, т. е. соединениями, которые, взаимодействуя с ферментом, препятствуют образованию нормального фермент-субстратного комплекса, уменьшая тем самым скорость реакции. Некоторые ингибиторы ферментов являются для живых организмов ядами (например, цианид, сероводород и монооксид углерода). Поскольку токсичность многих ядов обусловлена их ингибирующим действием на ферменты, то ряд проблем токсикологии следует рассматривать с энзимологических позиций. Многие лекарственные препараты также являются ингибиторами, поэтому развитие молекулярной фармакологии также в значительной мере связано с исследованиями процессов ингибирования ферментов. Такого рода исследования позволяют получить также весьма важную информацию о самих ферментах. [c.261]

Систематических исследований по ингибированию высокомолекулярных соединений комплексообразователями недостаточно, хотя в патентной литературе множество соответствующих соединений предложено в качестве стабилизаторов. Кузминский с сотрудниками [326] исследовали комплексообразование Ре + и Сп + — сильнейших катализаторов автоокислепия высокомолекулярных углеводородов — с 4-гидроксифенил-2-нафтил амином (А), диэтилдитио-карбамидной кислотой (Б) и тетраметилтиурамдисульфидом (В). Природа образующихся комплексов неясна, тем более что стехио-метрический состав некоторых из них с трудом укладывается в рамки обычных представлений о координационных соотношениях (соли А ГРег, 1Сиз соли Б ГаРе, ЬСи соли В 1Ре, 1Си I — молекула ингибитора). Анализ состава проводили по тушению флуоресценции при добавлении к раствору ингибитора стехиометрических количеств соединений металлов. Все три вещества (А, Б и В) — эффективные стабилизаторы натурального каучука, содержащего соли Ре + или Си +, в процессах термоокислительной деструкции. Поглощение кислорода в этом случае утрачивает автокаталитический характер и протекает с незначительной постоянной скоростью. Отсюда авторы делают вывод, что исследованные стабилизаторы не только дезактивируют металлические примеси, но и ингибируют автоокислепие. [c.127]

В последние годы в практике электрохимических исследований все большее значение приобретают импульсные методы поляризации металлов в электролитах. Эти методы широко применяются для изучения механизма перенапряжения водорода [1], измерения токов обмена [2], перенапряжения кристаллизации [3], механизма )астворення металлов в кислотах [4—10], процессов ингибирования 11], свойств границы полупроводник — электролит [12] и других электрохимических явлений [13, 14]. Во многих случаях импульсная поляризация электрохимических систем обеспечивает поступление такой информации, которая не может быть получена при использовании классических гальваностатических и потенциостатических методов. [c.16]

Тем не менее мы считаем, что следует разделить процессы ингибирования на три ступени в зависимости от того, где эти процессы происходят. Поскольку представление о механизме ингибирования на первом этапе порой важнее как для планирования дальнейших исследований, так и для того, чтобы знать, что же мы все-таки измеряем и как интерпретировать количественные данные, полученные различными методами. Первая ступень ингибирования, видимо, обусловлена физической адсорбцией КПАВ непосредственно на отрицательно заряженной поверхности глин, а вторая ступень связана с модификацией поверхности глин при хемосорбции (образование новой поверхности — фазы органоглины) катионного ПАВ, что происходит в результате замещения обменного комплекса глин органическим катионом вблизи поверхности (в приповерхностном слое). [c.77]

С нашей точки зрения, схемы процессов ингибирования ХЭ при действии ФОС и ферментативного гидролиза ацетилхолина, базирующиеся на осо- бых свойствах гидроксила серина в молекуле ХЭ, являются наиболее достоверными, однако для окончательного решения вопроса о механизм первой ступени реакции ФОС с ХЭ необходимы дальнейшие исследования. Но, так или иначе сейчас нет сомнения в том, что в основе торможения активности ХЭ лежит реакция фосфорилировапия активного центра фермента. В связи с этим была высказана точка зрения о том, что механизм реакции ФОС с ХЭ состоит в нуклеофильной атаке, аналогично реакции ФОС с водой и гидроксильными ионами [c.426]

В ряде случаев изотопный эффект ингибирования не был вообще обнаружен. Отсутствие изотопного эффекта при ингибировании iV,iV -дифeнил-/г-фeнилeндиaминoм объясняют взаимодействием ароматических аминов с нерекисньши радикалами в реакции (20) [445]. Аналогичные результаты, полученные при исследовании изотопного эффекта дейтерированных и недейтерированных Ж-метиланилина и дифениламина, легли в основу предложенного другими авторами механизма ингибирования [72, 73, 243, 407], основная идея которого заключается в обратимой реакции образования комплекса с переносом заряда между перекисным радикалом и системой я-электронов молекулы ингибитора [реакция (22а)], за которой следует очень быстрая реакция комплекса со вторым перекисным радикалом [реакция (226)1. Если принять, что механизм ингибирования описывается реакциями (22а) и (226), выражение для скорости поглощения кислорода в процессе ингибированного окисления можно записать [c.86]

Поскольку хроматы, как было выше показано, не восстанавливаются при потенциалах коррозии, сдвиг потенциала в положительную сторону может быть обусловлен лишь падением скорости анодной реакции, что и подтверждается экспериментально. Исследование процесса анодного растворения стали потенциостатиче-ским методом показало, что достаточно ввести в электролит (1 п. N32804) небольшие количества хромата калия (0,01 п.), чтобы скорость анодного процесса в области потенциалов, характерных для активного растворения, уменьшилась. Об этом свидетельствует значительное падение анодного тока в электролите с ингибитором по сравнению с электролитом без ингибитора. В области потенциалов, характерных для пассивного состояния (рис. 5,5), положение иное. Здесь скорость растворения стали в частично ингибированной среде намного выше, чем в неингибирован-ной. Это объясняется тем, что в пассивной области электрод пассивируется лишь частично. Растворение носит локальный характер и сопровождается, очевидно, подкислением среды в питтингах. [c.162]

В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока — потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В раб1оте [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг — бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют в общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [c.102]

Феноксильные радикалы многих фенолов сравнительно устойчивы, что позволяет изуча1ь их свойства и определятв строение образующихся из них продуктов не только в процессах ингибированного окисления, но и в независимых исследованиях по окислению фенолов различными окислителями — щелочным раствором феррицианида, окисью серебра, реактивом Фентона и некоторы.ми перекисями [28—52]. [c.130]

Ингибирование ферментативных реакций может происходить в результате связывания ингибирующих веществ с различными формами фермента, субстратами или активаторами. Мы огра-ничихмся обсуждением связывания ингибиторов с различными формами фермента, так как это основной тип связывания в процессе ингибирования продуктом. Если в систему, где протекает обычная химическая реакция в прямом направлении с доступной измерению скоростью, добавить один из продуктов реакции, то общая скорость прямой реакции уменьшится, потому что увеличится скорость обратной реакции. Точно так же замедляется прямая реакция при добавлении продукта в реакцию, катализируемую ферментом. Однако последний случай более сложен, так как мы должны при этом учитывать образование специфического комплекса фермент — продукт. В действительности именно это усложнение позволяет нам применять в модельных исследованиях ингибирование продуктом. Прежде чем мы увидим, как работает метод Клеланда, необходимо объяснить некоторые основные правила, касающиеся анализа с помощью ингибирования продуктом. [c.358]

Н. М. Эмануэль и Ю. Н. Лясковская считают, что схема ингибирования через образование промежуточных комплексов не пригодна для объяснения механизма действия фенольных антиоксидантов, но вполне может быть распространена на ам инные антиоксиданты . Более детальное исследование состава и кинетики образования промежуточных продуктов, получающихся в процессе ингибирования окисления, позволит подробнее разобраться в механизме действия антиоксидантов. [c.134]

В процессе ингибирования происходит образование промежуточных соединений. Мак Лахлан методом импульсного радиолиза наблюдал образование промежуточных соединений при окислении циклогексана в присутствии дифениламина и N-метиланилина [116]. Торможение процесса радиационного окисления наблюдали и в других системах. При исследовании ингибированного 2,6-дибутил-п-крезолом окисления тетралина под действием Y-излучения °С0 Вердин [117] установил, что введение ингибитора не приводит к полному торможению процесса образования перекисей, а только к некоторому его снижению. При радиационном окислении диизопро-пилового эфира установлено [118], что снижение выхода перекисей происходит до значения, соответствующего условиям низкотемпературного окисления. [c.423]

Однако, согласно исследованиям Хеммонда, Сена, Бузера [9] и других авторов [10, 11], механизм реакции ингибирования является не таким простым, как это принципиально можно было бы ожидать. Именно поэтому не следует удивляться, что, несмотря на большое число статей, посвященных исследованиям метода ингибирования, теория процессов ингибирования остается наименее разработанной частью кинетики полимеризации. Литература, касающаяся этого вопроса и хорошо подобранная в недавно вышедших в свет монографиях [4—7], содержит большое число противоречивых данных, а некоторые вопросы даже основательно запутаны. Такое положение объясняется целым рядом причин. [c.16]

Что касается данных относительно стехиометрического коэффициента, то с последними мы встречаемся лишь в работах Бартлетта и Кварта [30, 40]. По данным исследований этих авторов в случае изомерных динитробензолов ц = 2, а в случае тринитробензола, у которого в процессе ингибирования расходуются две нитрогруппы, fi=4. Заметим, однако, что эти данные по тем же причинам, что и в случае дурохинона, кажутся сомнительными. Поскольку в разных препаративных работах в качестве конечного продукта реакции ингибирования были выделены двузамещенные производные фенилгидроксиламина, то теоретическое значение стехиометрического коэффициента должно быть равно 4. [c.40]

В 1924 г. точка зрения Христиансена в отношении отрицательного катализа [126] получила дальнейшее подтверждение. Указанная статья побудила Бекстрема провести его известные исследования по ингибированию автоокислительных процессов [18]. [c.177]

На основании проведенных исследований ВНИПИГазпереработкой разработан процесс ГАЗАМИН, основанный иа использовании концентрированных ингибированных растворов аминов (МЭА 24...30% мае. ДЭА 42...55% мае.) и новых ингибиторов коррозии. Основные технические показатели [c.63]

Успешные исследования Джонсона, Наттинга, а также Баллса и др. легли в основу представлений о характере дезактивации ферментных систем с помощью ДФП. Они показали, что процесс ингибирования ацетилэстеразы должен протекать по бимолекулярному механизму и независимо от pH реакционной среды выше предела устойчивости фермента. Авторы пришли к выводу, что действие ДФП осуществляется по мосту присоединения фермента к субстрату. С помощью диализа ингибированной и очищенной ацетилэстеразы не удалось вызвать даже частичного восстановления активности. В то же время через 3—4 дня после ингибирования цитрусовой ацетилэстеразы с помощью ДФП удалось наблюдать восстановление активности этого фермента в цитрусовом плоде [73Ь]. Было показано, что трипсин также ингибируется небольшими количествами ДФП. Активность его эстеразы такая же, как активность протеинеразы это указывает на то, что активность обусловлена наличием некоторых активных центров молекулы фермента. Химотри-псин также дезактивируется ДФП для полного ингибирования одного моля этого фермента требуется приблизительно один моль ингибитора [74] с помощью ДФП, содержащего радиоактивный Р , было показано, что при [c.135]

Лишь для некоторых хорошо исследованных процессов имеет смысл решать задачу неэмпирического прогноза. К числу их в первую очередь следует отнести процессы ингибированного и неингибированного окисления, для которых физико-химический механизм в общих чертах установлен и известны количественные характеристики его наиболее ответственных элементарных стадий. Более того, для некоторых частных случаев при постоянных условиях экснлуатащга задачу прогноза можно решить даже в аналитическом виде примером является уравнение (У.35). По существу кинетические уравнения для скорости окислительных процессов (см. гл. V, VI) составляют основу неэмпирического прогнозирования. [c.347]

Флавоноиды, в отличие от фенольных антиоксидантов (токоферолов), кроме прямого антирадикального действия способны связывать ионы металлов с переменной валентностью (переходные металлы), образуя стабильные хелатные комплексы (см. рис. 2.11). Известно, что образование такого рода комплексов флавоноидов с ионами переходных металлов приводит к ингибированию свободнорадикальных процессов [27, 175]. Благодаря хелатирующим свойствам поступающие с пищей в организм флавоноиды способны влиять на ионный (металлов) баланс и окислительный статус клеток и тканей. Взаимодействие кверцетина и кемпферола с ионами меди и других переходных металлов сопровождается окислением флавоноидов, тогда как рутин и лютеолин в составе металлокомплексов не подвергаются окислению [15]. Тем не менее в составе комплексов изменяется молекулярная структура и биологическая активность, по-видимому, у всех флавоноидов [29, 30, 175—178]. Например, комплексы ионов переходных металлов с дигидрокверцетином, рутином, лютеолином и эпикатехином оказались более эффективными, а комплексы эпигаллокатехин-галлата с ионами двух- и трехвалентного железа — менее эффективными антирадикальными агентами, чем исходные лиганды. Об этом свидетельствуют результаты исследования эффективности ингибирования флавоноидами и их металлоком-плексами реакции восстановления ПНТХ анион-радикалом кислорода, генерируемым в рибофлавин-содержащей фотосистеме (табл. 2.21). [c.149]

Как правило, кинетические исследования клеточного роста заключаются в изучении кривых роста клеточных популяций. При этом важно получить максимальную информацию из такого рода кривых. Проведенный анализ позволяет исходя из вида изменений кинетической кривой роста ответить на вопрос, имеет ли место неосложненный рост культуры или развитие клеток сопряжено с процессами ингибирования продуктами или субстратами. [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология