Хроманолы

ХРОМАНОНЫ, ФЛАВАНОНЫ, ХРОМАНОЛЫ И ФЛАВАНОЛЫ. КАТЕХИН, БРАЗИЛИИ И ГЕМАТОКСИЛИН [c.263]

X. ХРОМАНОНЫ. ФЛАВАНОНЫ, ХРОМАНОЛЫ И ФЛАВАНОЛЫ [c.264]

При взаимодействии ТМГХ с 15 в кипящем гептане в присутствии алюмосиликата Цеокар-10, как сообщалось выше (схема 2), с высокой селективностью и выходом 54% образуется смесь диастереомерных оптически активных хроманолов 16 (эритро-/трео- 1 1, данные ГЖХ, ее 50%). Конденсация ТМГХ с 19 в тех же условиях протекает менее селективно и приводит, наряду с целевым хроманолом 20, к заметному количеству трициклического изомера 21 (схема 3). Соединения 20 и 21 были разделены и охарактеризованы в виде соответствующих ацетатов 22 и 23. С наибольшим выходом требуемый хроманол 20 образуется при проведении реакции в гептане (соотношение 20 к 21 составляет 2 1), тогда как реакция в ароматических растворителях (бензол, толуол) дает смесь соединений 20 и 21, близкую к эквимольной, а в диоксане реакция не идет вовсе. [c.485]

Для окислительного расщепления хроманолов 17 и 22 нами была применена методика озонолиза в водном ацетоне в присутствии Ва(ОН)2- В результате в одну операцию пол5 че-ны альдегиды 26 и 27 с выходами 52 и 80% соответственно. Гидридное восстановление 26 и 27 дало соответствующие спирты 28 и 29. Соединения 26-29, содержащие в ш-положе-нии функциональные группы, пригодны для наращивания углеродной цепи и могут служить, таким образом, синтонами для других более сложных аналогов а-токоферола. [c.485]

Другим важным семейством хинонов, очень сходных по структуре с уже обсуждавшимися хинонами, является семейство витаминов -К (рис. 10-8). В природе они подразделяются на два семейства. Вит миг ны К[ (филлохиноны) имеют только одну двойную связь в боковой цепи, находящуюся в изопреноидном звене, ближайшем к кольцу. Это открывает возкшжность образования хроманолов. В семействе витамина Кг (менахиноны) двойные связи имеются во всех изопреноидных звеньях. Синтетическое соединение менадион полностью лишено изопреноидной боковой цепи, а в соответствующем месте кольца стоит водород. Тем не менее менадион используется как синтетической витамин К и, по-ви димому, может быть уже в организме переведен в формы, имеющие изопреноидные боковые цепи. [c.385]

Растения способны синтезировать очень широкую гамму фенольных соединений. С участием промежуточных продуктов шикиматного пути биосинтеза лигнина (см. 12.5.1) происходит образование фенолкарбоновых кислот, простых фенолов, фенольных альдегидов и спиртов, хинонов, нафтохинонов, антрахинонов, лигнанов, ку-маринов, ароматических аминокислот (рис. 14.5). Образуются также бензольные кольца терпеновых хинонов (убихинонов, пластохинонов, филлохинона) и хроманолов (токоферолов), участвующих в процессах фотосинтеза и дыхания. [c.520]

Дегидратация. При нагревании с М. с. б. при 160" и давлении 20 мм рт. ст. хроманол-4 (1) превращается в 3,4-хромен (3) с выходом 76%. Предполагается промежуточное образование комплекса [c.275]

Разложение 1, 3, З-триметилинданил-1-гидроперекиси при действии алкансульфокислоты позволяет получить кроме 2,4,4-триметилхроманола-2 немного бис-(2,4,4-триметилхроманил-2-)-перекиси, которая для сравнения свойств была параллельно синтезирована из хроманола и перекиси водорода в присут-йтвии серной кислоты [c.297]

Структура хроманола-3 встречается в растительных веществах, например в катехине, бразилине и гематоксилине. Возможно, что димолекулярныефлавано-лы-4 лежат в основе структуры таннина. В hemi al Abstra ts эти гидроксильные производные рассматриваются как хроманолы-Х, где Х=2, 3, 4. Катехин, бразилин и гематоксилин помещены под своими названиями. Система нумерации, [c.263]

Хроманолы-2 (I) трудно получить непосредственно из хроманонов-2. Ввиду того, что хроманолы-2 являются полуацеталями Р-(о-оксифенил)этил-алкил- или арилкетонов (II), их гораздо удобнее синтезировать из этих соединений. [c.271]

Реакции хроманолов-2 и методы их получения описаны в разделе Хро-,, маны (гл. XI). [c.271]

Изучение хроманолов-3 благодаря их родству с такими природными соединениями, как катехин (IX), бразилин (X) и гематоксилин (XI), происходило более интенсивно, чем изучение хроманонов-3. [c.272]

Бразилии (XXVIII) и гематоксилин (XXIX) представляют собой бесцветные соединения, встречающиеся соответственно в красном и в кампешевом деревьях. В основе обоих соединений лежит кольцо хроманола-3 структуры [c.275]

Реакции присоединения. Хроманоны-4 реагируют как типичные кетоны, образуя оксимы [56, 63], фенилгидразоны [124], динитрофенилгидразоны [57], кетазины [125] и семикарбазоны [43]. Магнийорганические соединения жирного [126] и ароматического ряда [127] присоединяются к хроманонам-4 хроманолы, которые при этом получаются, можно дегидратировать в а-хромены. [c.285]

Восстановление. В зависимости от применяемого восстановителя хроманоны-4 при восстановлении дают хроманолы-4, хроманы или замещенные фенолы. Направление каталитического восстановления в присутствии хромита меди в значительной степени зависит от температуры [128]. При использовании для восстановления окиси платины в качестве катализатора получается хроманол-4 [64] или хроман [53], а при применении палладия — дигидрохалкон. Так, из нарингенина (I) образуется флоретин (И) [4], из [c.285]

Такие восстановители, как изопропилат алюминия [64], хлористый титан в аммиаке [129], цинк со щелочью [130] и амальгама натрия [78, б, в], приводят к образованию хроманолов-4. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология