Уксусный ангидрид реакция с диоксаном

Как упоминалось ранее, Сиггиа и Ханна [42] использовали ди4)ференциальные кинетические методы анализа для смеси аминов. Смесь этих аминов реагировала с фени-ловым эфиром изоциановой кислоты в диоксане при 25°, для того чтобы реакция не проходила слишком быстро, добавляли уксусный ангидрид. Константы скорости в работе не приведены. Скорость реакции определяли методом потенциометрического титрования хлорной кислотой. [c.205]

Однако в случае применения этого простого метода, особенно при работе с большими количествами реагентов, нередко происходит частичная рацемизация. Тем не менее во многих случаях реакцию можно проводить при относительно низкой температуре, поэтому опасность рацемизации можно уменьшить, нагревая смесь аминокислоты и фталевого ангидрида с обратным холодильником в толуоле, содержащем каталитическое количество триэтиламина [44], уксусной кислоте [197], диоксане [174] или диметилформамиде [44]. [c.179]

Определение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ в диоксане [378]. [c.140]

Такое расщепление гладко протекает при действии безводной п-толуолсульфокислоты в ледяной уксусной кислоте, содержащей следы уксусного ангидрида за течением реакции можно наблюдать при помощи эвдиометра с постоянным давлением. трег-Бутиловые сложные эфиры расщепляются также под действием концентрированной серной кислоты или при обработке их хлористым водородом в диоксане при комнатной температуре. Если применение сильной кислоты нежелательно, расщепление может быть з спешно осуществлено пиролизом (30 мин при 210°С). [c.457]

Найдены условия ацетолиза 1,3-диоксанов уксусным ангидридом, позволяющие направить реакцию в сторону образоваиия диацетатов 1,3-диолов. [c.95]

Метод ацетилирования уксусным ангидридом существует в двух вариантах — с основным и кислотным катализаторами. Из основных катализаторов наиболее распространен пиридин с прибавкой уксуснокислого натрия [3], а из кислотных катализаторов — серная кислота [17, 19], хлорная кислота [18], фосфорная кислота и -толуолсульфокислота [20] в этилацетате, диоксане или пиридине. Реакция и присутствии кислых катализаторов протекает быстрее, но в то же вре мя возможности протекания побочных реакций больше. [c.110]

Первый метод, имеющий важное значение при изготовлении изделий из пресс-порошков, некоторых типов пленок и волокон, осуществляют путем длительной (до 24 ч) обработки ПАК дегидратирующим агентом (уксусным ангидридом) в присутствии третичного амина (пиридина, хинолина) в среде органического растворителя (в бензоле) при 15—30 °С. Затем полиимид промывают растворителем (диоксаном) и для завершения реакции и удаления адсорбированного растворителя нагревают последовательно в вакууме при 130—150°С и 300 °С. В этом случае образуется ПИ с большей молекулярной массой. [c.298]

Было установлено, что реакция с участием уксусного ангидрида, растворенного в диоксане, проходила примерно на 61% [П]-Однако, если в качестве растворителя применяли метанол, реакция с алифатическими ангидридами, как правило, проходила до конца, о чем можно судить на основании данных табл. 133. В этой таблице полученные результаты сопоставлены с данными, найденными по методу Смита и Брайанта, основанному на применении едкого натра и метилата натрия [13]. Поправки на содержание свободной кислоты, которые необходимо вносить при анализе по методу Фишера, вычисляли на основании результатов ацидиметрического титрования. Как и следовало ожидать, ароматические и гетероциклические ангидриды не реагировали полностью. [c.310]

Хлорная кислота, полученная упариванием ее концентрированного раствора, не может бытЬ безводной. Для полного обезвоживания к ней можно добавить уксусный ангидрид, но тогда в ней появится примесь уксусной кислоты, что не всегда допустимо. Для приготовления титрованного раствора хлорную кислоту растворяют обычно в таком растворителе, который не помешает титрованию в уксусной кислоте или в диоксане, изопропиловом спирте, ацетонитриле и т. п., в зависимости от того, в какой реакции титрования этот раствор будет использован. Можно также приготовлять безводный титрованный раствор кулонометрическим способом. Однако опыт до сих пор показывал, что присутствие очень малых количеств воды в титрованном растворе не отражается на результатах титрования. [c.514]

Из рис. 2 видно, что смесь уксусной кислоты и ее ангидрида, диоксан, нитрометан и метилэтилкетон могут быть успешно применены в качестве растворителей хлорной кислоты. Наилучшая кривая титрования капролактама (скачок потенциала 180 мв/мл) получается при титровании раствором хлорной кислоты в нитрометане. Валеролактам в этих условиях количественно определяется при комнатной температуре (скачок потенциала 200 мв/мл). При титровании же бутиролактама получались заниженные результаты (92,5%). Это, по-видимому, объясняется побочным протеканием при комнатной температуре реакции ацетилирования бутиролактама получающиеся при [c.263]

Сернокислотное каталитическое разложение гидроперекисей пзопропил и втор.бутилбензолов в диоксане протекает по первому порядку как относительно гидроперекисей, так и катализатора [344]. Добавки ледяной уксусной кислоты не влияют, а добавки воды сильно замедляют реакцию кислотно-каталитического разложения указанных гидроперекисей. Уксусный ангидрид действует как сильный ускоритель реакции. Добавки метилэтилкетона и фенола до концентрации 0,1—0,5 моль л мало влияют на скорость разложения. [c.301]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Наилучшим растворителем является абсолютный эфир. Эфир можно заменить ледяной уксусной кислотой, которая является лучшим растворителем при получении имидохлоридов [156, 60], однако выходы кетонов в этом случае обычно более низкие. Другими растворителями, которые можно с успехом применять, являются смесь эфира с хлороформол [14], метилацетат и броми стый этил [17]. Имеются сведения о том, что уксусный ангидрид, диоксан [17], диамиловый эфир и бензол [14] нельзя считать подходящими растворителями для реакции. [c.295]

Исходными реагентами для второго метода синтеза хинолинов с использованием АОЭ являются галогензамещенные ароматические системы 97, содержащие метиленактивный фрагмент. Реакцией последнего со смесью ТОФ и уксусного ангидрида или, реже, с этилформиатом получают этоксиметиленпроизводное 98, которое без или после выделения реагирует с амином 99. Циклизация образующегося продукта SnVin 100 протекает, как правило, под действием различных оснований в апротоиных растворителях в присутствии NaH в диоксане, ТГФ, [c.141]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

При непродолжительном нагревании хлорида (2.658) в диоксане с Ы-метилдиэтаноламином получается четвертичная соль (2 61), обладающая спазмолитическими свойствами [276, 286]., При действии оснований на соли (2.649) синтезированы 2,4-диметил- (2.647) и 2,3,4-триметилпиримидо(2,1-а)изоиндолы — представители относительно стабильной 14-я-электронной гетероароматической системы. На ароматический- характер соединений указывают данные спектров ПМР и их способность вступать в реакции электрофильного замещения и присоединения по положению 6. Например, при действии на (2.647) уксусного ангидрида и фенилизотиоцианата получены ацетильное и Й-фенил-тиокарбомоильное производные (2.622) [25]. [c.197]

Для разрушения избытка ангидрида Валентен [78] использовал триэтаноламин в этиловом спирте. Протекающие при этом реакции подобны тем, которые имеют место в методе с применением хлористого ацетила, когда для разрушения избытка реагента последний смешивают со спиртом. Катализатор, содержащий 2% борфтористоводородной кислоты, готовят следующим образом 20 г NH4BF4 смешивают с 10 мл концентрированной серной кислоты и полученную смесь осторожно приливают к 800 мл сухого диоксана. Через 1 ч смесь фильтруют, добавляют к чистому фильтрату 150 мл уксусного ангидрида и раствор разбавляют до 1 л сухим диоксаном. [c.49]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Относительная ошибка определения не превышает 1 доопределение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ4 в диоксане [378]. [c.140]

По имеющимся в литературе данным ацетолиз замен ,ениых 1,3-диоксанов приводит к диацетатам 2-окса-1,5-пентандиолов [1—3]. В настоящей работе нами изучена этерификация 4-метил-, 4-пропенил-, 4-фенил-1,3-диоксанов (1а) — (1в) уксусным ангидридом (11) в присутствии серной кислоты. Первые два диоксана (1а, б) в реакции ацетолиза ранее не исследовались. Опубликованные результаты но реакции 4-фенил-1,3-диоксана с уксусным ангидридом носят противоречивый характер. По данным Шорыгиной [4], продуктом реакции является диацетат 1-фенил-1,3-нронандиола. Однако впоследствии было доказано, что реакция приводит к диацетату 3-феиил-2-окса-1,5-пентандиола [5, 6]. [c.91]

Известно, что розовый цвет кристаллического фиолетового обусловлен резонансом между электронной системой фенильных групп и свободными электронными парами трех атомов азота диметиламино-групп. При присоединении одного протона электронная пара одной диметиламино-группы удаляется из резонансной системы, что приводит к появлению спектра, аналогичного спектру малахитового зеленого. При присоединении двух следующих протонов спектр изменяется до спектра трифенилкарбониевого иона. Эти реакции обратимы, и известно, что они осуществляются не только в воде, но и в уксусном ангидриде [119], смеси уксусная кислота — диоксан [120], в тионилхлориде [55], в хлорпроизводных углеводородов [117], в оксихлориде фосфора [121, 122] и ацетилхлориде [116]. [c.159]

Первые попытки осуществить конденсацию 1,4-дибром- или дииод-тетрафторбензолов с активными металлами или металлорганическими соединениями не привели к образованию полимеров [55]. Реакция с металлическим натрием в эфире или диоксане сопровождалась процессами разложения. С реактивом Гриньяра или литийорганическими реагентами при этом были получены сложные смеси продуктов. Успешно используемая для перфторалкилбромидов реакция сочетания [59], в которой применяют цинк и уксусный ангидрид, также оказалась непригодной для синтеза полимеров как из дибром-, так и из более реакционноспособного дииодбензола. [c.78]

Двуокись селена избирательно окисляет активированные метильные и метиленовые группы. Если активация последних осуществлялась соседним карбонилом, то продуктами окисления (среда — диоксан) являются соответствующие а-дикарбо-нильиые соединения (а-метильная или а-метиленовая группы превращаются в карбонильную см. стр. 225, 226). В олефи-нах, где активация метильной, метиленовой или метиновой группы вызывается соседством с этиленовой связью, окисление идет по аллильиому положению. Реакцию обычно проводят в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при этом образуются ацетаты аллиловых спиртов (см. стр. 197, 198). [c.157]

Ангидриды нуклеозид-2, 3 -циклофосфатов с карбоновыми кислотами представляют собой ацилирующие агенты, т. е. нуклеофильная атака направлена на карбонильную группу с замещением более устойчивого аниона циклического фосфата (болеесильная кислота). Так, 5 -0-(3,5-динитробензоил)уридин-2, З -циклофосфат был получен при действии 3,5-динитробензоилхлорида на уридин-2, З -циклофосфат как в диоксане, так и в пиридине, причем ацилирование облегчается способностью карбонильной группы к реакциям присоединения. Таким же путем при обработке циклофосфата уксусным ангидридом получается 5 -0-ацетильное производное. [c.514]

Соединения (217) и (216) дают продукты реакции замещения в различных усло.виях. Так, (217) и (216) подвергаются нитрованию нитратом меди в уксусном ангидриде, давая мононитросоединение. Сульфирование (217) и (216) олеумом в диоксане дает моносульфокислоты, которые были выделены в виде метиловых эфиров. Ацетилирование (217) и (216) уксусным ангидридом в присутствии эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене дает ацетильные производные. При реакциях электрофильного замещения в (217) заместитель становится в соседнее с тройной связью положение при такой же реакции с (216) положение заместителя не установлено. [c.80]

Раствор 0,687 г оксима XI в 8 мл уксусной кислоты перемешивают при 25°С в течение - 12 ч с 0,58 г левулиновой кислоты и 1 мл 1 н. соляной кислоты. Реакционную массу обрабатывают, как при синтезе соединения X. Остаток растворяют в смеси 8 мл диоксана и 3 мл воды. Полученный раствор охлаждают на ледяной бане и по каплям приливают раствор 0,1 г боргидрида натрия в 0,5 мл смеси диоксан — вода (1 1 по объему). Реакционную массу обрабатывают, как описано выше ацетилирование проводят смесью 2 мл пиридина и 1 мл уксусного ангидрида. При перекристаллизации из спирта продукта реакции получают чистый XIII. Выход 0,358 г (50%), т. нл. 183—185°С, [а]о +83° с 0,8 в хлороформе). [c.372]

Третий вариант был разработан для белков. Поскольку большинство белков нерастворимо в безводном диоксане, используемом при мечении пептидов, этот растворитель был заменен на смесь водного пиридина, и уксусного ангидрида. В такой системе три реакции проходят в одну стадию (рис. 18.3). Предполагается, что включение метки происходит с образованием промежуточного оксазолинона, находящегося в равновесии с исходным С-концевым пептидом. [c.490]

Согласно методу Хеннарта и Вайлет [386], хлорангидриды кислот можно определять в присутствии карбоновых кислот и ангидридов, если проводить гидролиз в диоксане, содержащем небольшие количества воды и пиридина. Если взять известный избыток воды и после окончания реакции связать непрореагировавшую воду уксусным ангидридом, то образующийся хлорид пиридиния можно оттитровать раствором хлорной кислоты в присутствии ацетата ртучи(П). [c.512]

Кислота всегда обладает более высокой точкой плавления, менее растворима, чем 1-изомер, и может быть получена в чистом виде кристаллизацией 1-кислоту удобно очистить перегонкой ее метилового эфира. В некоторых случаях 2-кислота образует красивые кристаллы натриевой соли, и в этом случае разделение происходит легко. Описан способ разделения нафтоилпропионовых кислот неполным экстрагированием щелочью Р-Ароилпропионовые кислоты могут быть получены также взаимодействием ангидрида янтарной кислоты с 1 молем арильного гриньяровского соединения, но при этом получаются малые выходы При восстановлении кетокислот хорошие результаты дает обычно метод Клемменсена, хотя при восстановлении высокоплавких или труднорастворимых кислот часто приходится добавлять органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту, диоксан, или применять низкоплавкие сложные эфиры. Во всех случаях выходы значительно улучшаются, если вести реакцию под слоем толуола, так как в таком случае карбонильное соединение не соприкасается с металлом и димолекулярное восстановление задерживается В некоторых случаях лучшие результаты дает способ Кижнера, упрощенный Хуанг-Минлоном [c.88]