Каликантин

Эта методика была успешно использована для изучения алкалоида каликантина 34 и основания Трегера 35, которые имеют два хромофора типа анилина [62—64, 307, 308]. [c.58]

Каликантин и близкие ему основания 519 [c.519]

КАЛИКАНТИН И БЛИЗКИЕ ЕМУ ОСНОВАНИЯ [c.519]

Кажется весьма вероятным, что каликантин (320) и фоликантин (321) представляют собой различные димеры метилтриптамина (схема 53). В пользу этого предположения говорит включение [2- С] триптофана (307) в оба алкалоида [253, 254]. В более простом случае фоликантина (321) удалось определить положение меток (отмечены звездочками) [253]. [c.608]

Перегруппировки, приводяпще к значительным или частичным перестройкам скелета молекулы, могут происходить как при каталитическом дегидрировании (например, палладий на угле), так и при дегидрировании с помощью серы или селена. Превращения, сопровождающие дегидрирование, известны в химии аннотинина [311], иохимбина [367], каликантина [360], цевина [223], неолина [340] и многих других алкалоидов, а также в химии стероидов [102, 183, 259, 263, 291, 298] и терпеноидов [30, 183, 253, 259]. При этих превращениях могут происходить миграции метильной группы [24], расширение [101, 250, 270], сужение [223], образование [68, 145, 282] и разрыв циклов [51, 67, 79] (см. также [305]). Многие из этих реакций на первый взгляд обнаруживают сходство с соответствующими превращениями, катализируемыми кислотами, однако часто бывает невозможно установить, по какому механизму — ионному или радикальному — они протекают. Не вызывает сомнений, что могут осуществляться оба механизма (подробнее об этом см. гл. 10). [c.734]

Каликантин. Прекрасным примером жесткой структуры, которая очень удобна для применения теории, является алкалоид каликантин (LXIII), изученный Масоном [141]. С пространственной точки зрения эту молекулу можно рассматривать как дибенз-1 г(с-гексалин (LXIIIa), в котором две группы NH замещены на группы СНг и жесткая структура которого обусловлена поперечными связями (пунктирные линии в соединении LXIIIa). [c.140]

Масон [141] рассматривает это соединение на основании теории связанных осцилляторов как состоящее из двух анилиновых хромофоров плоскости двух ароматических колец расположены под углом 61° (LXIII6), и оси второго порядка каждой анилиновой группы пересекаются под углом 28° (LXIIIb). Он рассчитал дипольные силы переходов в каликантине и отнес их к двум полосам КД, связанным с переходом при 310 ммк. Проведенный анализ позволяет предложить для каликантина абсолютную конфигурацию LXIII. [c.140]

Морфиновые алкалоиды. Хорошо изучены оптические свойства природных соединений ряда морфина, тебаина, кодеина и аналогичных алкалоидов [4, 154—158]. Согласно Албрехту и Симпсону [159], в некоторых ароматических соединениях переход в области 260—280 лжк ( ligтабл. 3) поляризован в направлении оси у, а переход в области 200—220 ммк ( А, у- В2 -полоса, см. табл. 3) в направлении оси х. В случае каликантина (LXIII), [c.143]

В области слабой полосы поглощения при 233 ммк. Впефазное взаимодействие имеет ориентацию правой спирали вокруг оси у (рис. 39) и должно давать положительный эффект Коттона в области сильной полосы поглощения около 254 ммк. Оба эффекта Коттона наблюдались [73] в спектре кругового дихроизма ( + )-лзомера. Этот подход был использован теми же авторами [77, 78] при установлении конфигурации каликантина. Следует отметить. [c.253]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.40 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.40 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.734 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.506 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.506 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.140 , c.253 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология