Трегера основания

Если же заместители трехвалентного азота тем или иным способом закрепить в пространстве, то соединение должно разделяться на устойчивые оптические антиподы. Именно это установлено для основания Трегера [c.111]

Основание Трегера можно разделить, поскольку вследствие жесткости структуры, предотвращающей инверсию при атомах азота, асимметрия при обоих азотах сохраняется. [c.661]

Материал предыдущего параграфа наглядно показывает разницу в скорости затухания люминофоров различного состава. В пределах одного химического класса часто удаётся, однако, подметить определённые черты сходства в затухании, основанные на общности механизма люминесценции соединений данного класса. Анализ экспериментального материала позволяет наметить особенности состава и структуры, оказывающие влияние на ход затухания. К числу факторов, меняющих затухание, следует отнести химический состав трегера, тип и параметры кристаллической решётки, природу излучающего атома, характер внедрения активатора в решётку трегера, концентрацию активатора, число активаторов и, наконец, особенности структуры в отношении размеров зерна,, элементарного кристаллика и степени совершенства последних. [c.188]

Впервые соед. с пирамидальной конфигурацией молекул в оптически активной форме - основание Трегера (ф-ла I)-получил В. Прелог в 944. [c.523]

П-(+)-Винная кислота (+)-Основание Трегера [c.302]

Нейтральный атом азота трехвалентен, его три валентности не лежат в одной плоскости, а образуют ребра низкой пирамиды, весьма сходной с конфигурацией, которую принимают три валентные связи атома углерода. Положение четвертой валентности в случае атома азота занимает свободная электронная пара. В принципе, соединения азота с тремя различными заместителями должны существовать в оптически активных формах. Однако конфигурация атома азота вследствие наличия относительно подвижной электронной пары не отличается особой устойчивостью, и выделение таких соединений не удается, за исключением тех случаев, когда заместители при азоте закреплены в своих положениях жестким скелетом всей молекулы. Основание Трегера (II), получаемое при взаимодействии л-толуидина [c.21]

Сорбенты, работающие лишь своей внешней поверхностью, должны быть, как уже указывалось, высокодисперсными. Так, разделение рацемата основания Трегера на оптические антиподы плохо удавалось на ( -лактозе, измельченной в мельнице с фарфоровыми шарами, но удалось после замены этих шаров металлическими, очевидно, дававшими лучшее измельчение Вообще же говоря, вопрос об оптимальной дисперсности отдельных сорбентов еще очень мало изучен. [c.192]

Рацемическое основание Трегера [c.297]

П-(+)-Лактоза (—)-Основание Трегера [c.302]

Эта методика была успешно использована для изучения алкалоида каликантина 34 и основания Трегера 35, которые имеют два хромофора типа анилина [62—64, 307, 308]. [c.58]

На основании большого числа экспериментальных работ, охватывавших разнообразные по составу и структуре люминофоры, можно сказать, что при возбуждении электронным лучом основной причиной замедленного фосфоресценцией затухания являются посторонние примеси в трегере. На практике длительный хвост в послесвечении может быть радикально устранён безукоризненной очисткой материала и стерильными условиями синтеза. [c.203]

Более интересен другой вариант непосредственное разделение энантиомеров на оптически активных адсорбентах, природных или синтетических. Хорощим асимметрическим адсорбентом оказалась лактоза, хроматографированием на которой были расщеплены 1,4-бис (борнили-ден-З-имино)бензол (79), основание Трегера (80) — соединение с асимметрическим атомом азота (подробнее см. гл. 8), хлоромицетин и 2-амино-б,6 -диметил-2 -нитробифенил (81). Эффективно применение в качестве оптически активного адсорбента крахмала, а также триацетата целлюлозы, с помощью которого успешно расщепили ароматические соединения с аксиальной и планарной хиральностью, соединения ряда циклопропана. [c.62]

Если же атом азота находится в цикле, конфигурация его закрепляется более прочно. Первый пример оптической активности такого типа описан в 1944 г. В. Прелогом, которому удалось получить в оптически активной форме (хроматографированием на лактозе) так называемое основание Трегера (54). Его пространственное строение (напоминающее полураскрытую книгу) подтверждено данными рентгенографии [26]. Асимметрическим становится азот и в других мостиковых соединениях, например (55). [c.343]

Лактоза была использована в качестве оптически активного адсорбента и для разделения основания Трегера на оптические антиподы [49]. Основание Трегера является продуктом конденсации п-толуидина с формальдегидом [c.160]

Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие ато.м азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможны.м получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так азываемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. п-толуидина и 3 мол. формальдегида) [c.170]

Если же атом азота находится в цикле, конфигурация его закрепляется более прочно. Первый пример оптической активности такого типа описан в 1944 г. Прелогом, которому удалось получить в оптически активной форме (хроматографированием на лактозе) так называемое основание Трегера, имеющего пространственное строение XXXI (структурная формула ХХХП, см. стр. 580) [c.579]

Рассмотренные выше способы автосборки дилактонов требуют предварительного выделения й ,/-форм исходных ДДГ, ДДА или разработки их стереоселек-тивного синтеза (7(1—>9—>15 [17, 24] и 7е—>10—>14 [32]), либо поиска условий эпимеризации в процессе циклизации. Примерами полной автосборки бициклов в условиях быстрой эпимеризации могут служить синтезы дибензодикетона Штет-тера 20 (см. [41] и приведенные там ссылки), эфира Кагана 21 [42] и основания Трегера 22 (см. [43] и приведенные там ссылки) (схема 10). [c.300]

Теоретически возможные пары в и г на самом деле не существуют, так как пирамидальная структура азота и фосфора очень легко претерпевает инверсию — переход одной конфигуращ1и в другую Однако, если затруднить инверсию, то энантиомеры возможны, например, в основании Трегера [c.117]

Изложенные выше данные, конечно, не исчерпывают всех случаев применения метода дипольных моментов к установлению конформаций насыщенных или частично ненасыщенных систем. Укажем дополнительно на работы по изучению строения производных бицикло[2.1.1]гексаиа [181], бицикло[2.2.2]октана [198], бен-зоциклогеитенона [199], тетралина [200, 201], тетрагидрохинолина [202, 203], 4,4-диметил-З-кетостероидов [204], основания Трегера [205]. [c.151]

Зависимость яркости свечения от концентрации активатора ещё не поддаётся теоретическому расчёту. Наличие плоского максимума на концентрационной кривой сначала приписывалось поглощению излучения поверхностными слоями активатора, атомы которого по той или другой причине лишены способности излучать, но в полной мере сохраняют свою поглощательную способность. Основанное на этом принципе уравнение удовлетворяет катодолюминесценции марганца в фосфате кальция, но не оправдывается на других люминофорах [38, 40]. Позже предполагалось, что в случае близкого расположения двух атомов активатора поля их перекрывают друг друга и взаимно понижают излучательную способность [214]. На основе обеих идей было дано уравнение, удовлетворительное для люминесценции уранила во фторидах кальция и натрия [184]. Оба уравнения, однако, в равной мере не обладают универсальностью и не приложимы к любым концентрационным кривым. Взаимоотношение между активатором и трегером усложнено рядом привходящих, трудно контролируемых в эксперименте факторов. Для определения эффективного радиуса действия атома активатора в каждом частном случае необходимо учитывать форму внедрения чуждых атомов в решётку, равномерность их распределения и степень взаимодействия энергетического спектра включения с потенциальньш полем кристалла. [c.53]

Характерно, что для подавляющего большинства металлов-активаторов их ионные радиусы допускают широкий изоморфизм включений с основным катионом решётки. Естественно предположить, что при небольших концентрациях, в которых активаторы обыкновенно присутствуют в люминофорах, мы имеем дело со случаем изоморфного внедрения. С этой точки зрения большинство люминофоров следовало бы рассматривать как твёрдые растворы очень малой концентрации с почти неизменёнными параметрами решётки. Такой взгляд на взаимоотношение между активатором и трегером имеет под собой достаточно оснований, но его безусловно нельзя распространять на все без исключения люминофоры. Очевидным исключением являются такие люминесцирующие соеди- [c.121]

С конца 30-х годов проводятся опыты по хроматографическому расщеплению на колонках, наполненных лактозой. Так были расщеплены парафенилен-бнс-иминокамфора (1)- % основание Трегера (II)- , хлоромицетин (III) и 2-амино-2 -нитро-б,6 -ди-толил (IV)- . В качестве адсорбента, кроме лактозы, пригоден бруцин, что показано на примере расш,епления кислого фталата октанола-2 . [c.415]

Карбанион у головы моста не может осциллировать по типу, показанному на рис. 13-13 следовательно, он должен быть способен неопределенно долгое время сохранять свою конфигурацию. Это не было проверено экспериментально, но исследовано аналогичное азотистое соединение — основание Трегера (рис. 13-21) [66], которое можно разделить на оптические изомеры хроматографированием на гидрате лактозы. Основание Трегера оптически устойчиво в нейтральной среде. (В кислой среде происходит рацемизация, вероятно, вследствие обратимого отщепления формальдегида или метиленимо- [c.379]

Разделение может быть достигнуто путем образования неустойчивого соединения из устойчивого рацемата и устойчивого оптически активного разделяющего агента [52]. Можно привести следующие примеры разделения этого типа разделение основания Трегера путем хроматографирования па колонке с лактозой [61] разделение миндальной кислоты на колонках с амилозой или крахмалом [62], металлоценов на колонке с ацетилцеллюлозой [63], разделение аминокислот хроматографией на целлюлозе бумаги [64], гликолей путем экстракции хиральными растворителями [65], аминокислот на хиральных ионообменных смолах [66] и трифтор-ацетильных производных аминокислот с помощью газо-жидкостной хроматографии на хира.льпой стационарной фазе [67]. [c.29]

Если атом азота так экранирован в циклической системе, что инверсия по пространственным причинам затруднена, то соединение стереохилшчески стабильно. Известны два таких примера, когда изомеры были разделены это основание Трегера 33А) [61] и 6.6-диметил-2-хипуклидоп ЗЗБ) [79]. [c.33]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.108 ]

Гетероциклические соединения Т.6 (1960) -- [ c.283 ]

Гетероциклические соединения, Том 6 (1960) -- [ c.283 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.133 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.133 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология