Нитробензотриазол

Синтез диацетиламинобензотриазолп. В колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 10 г (0,06 М) 4-нитробензотриазола, 80 мл уксусной кислоты, 80 мл воды и 10 г железа (в порошке), активированного последовательным промыванием 15%-ной соляной кислотой и водой. Смесь кипятят 2 часа, горячий раствор отфильтровывают от непрореагировавшего железа. Полноту восстановления контролируют с помощью бумажной хроматографии (см. примечание 1). Темно-коричневый раствор упаривают в ва- [c.15]

НОВОЙ кислоты с аммиачным раствором сульфата меди [57]. Примером циклизации о-нитрогидразинопроизводных ароматических соединений служит получение 1-оксИ-6-нитробензотриазола (XIX) в результате реакции, когда для открытия некоторых карбонильных соединений динитрофенилгидразином употребляют щелочь [58. Аналогичным образом циклизация 2,4-динитро-5-карбоксигидразобензола приводит к соответствующей 1-окиси бензотриазола [c.305]

Между тем 1- и 2-замещенные бензотриазолы являются мономерами. Наличие внутримолекулярной водородной связи объясняет большую летучесть, легкость восстановления, более низкую кислотность и меньшую ассоциацию 4-нитробензотриазола по сравнению с 5-нитроизомером I1261. [c.323]

К стерическим препятствиям в известной мере примыкают орто-эффекты ряда заместителей, а также образование внутримолекулярных водородных связей. Например, вследствие /-эффекта группы —ОН п-нитрофенол и о-нитрофенол должны были бы восстанавливаться труднее ж-нитрофенола. На самом же деле в кислой среде о-нитрофенол восстанавливается значительно легче ( = 120 мВ) не только п-, но и ж-нитрофенола. Это объясняется тем, что над полярным эффектом группы —ОН превалирует влияние образования внутримолекулярной водородной связи, поляризующей нитрогруппу и облегчающей присоединение электрона [85]. В щелочной среде, где эти соединения находятся в виде ионов фенолята и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. Подобный эффект отмечался и для о-нитро-ацетанилида, Л/ -нитрофенил-Л/ -фенилацетамидов, 4(7)-нитробенз-имидазола, 4(7)-нитробензотриазола и т. д. [90—92]. В случае же салицилового альдегида восстановление карбонильной группы имеет место при более отрицательных потенциалах, чем электровосстановление нехелатизированного -оксибензальдегида, что объясняется стабилизацией структуры с внутримолекулярной водородной связью [93]. а-Трополон также восстанавливается труднее, чем его метиловый эфир и р-трополон [94]. [c.129]

Следует упомянуть также об орто-эффекте заместителей при восстановлении нитрогруппы. Перемещение заместителя из пара-в орто-положение несколько затрудняет восстановление (при одинаковом электронном эффекте проявляется стерический эффект). Например, при переходе от п-нитротолуола к о-нитротолуолу разность потенциалов составляет —60 мВ [79] еще больше она в случае нитромезитилена, который восстанавливается уже в области потенциалов восстановления алифатических нитросоединений [81]. Обратное влияние оказывает образование внутримолекулярной водородной связи между нитрогруппой и заместителем в ортоположении. Так, п-нитрофенол в кислых средах восстанавливается при потенциалах на 120 мВ отрицательнее, чем потенциалы восстановления о-нитрофенола. При высоких значениях pH, когда фенольная группа ионизирована и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. То же можно сказать и об о-нитроацетанилиде [130], 4 (7)-нитробензимидазоле [131], 4(7)-нитробензотриазоле [132] и т. д. Облегчение восстановления объясняется оттягиванием водородной связью электронов от ни- [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензотриазол: [c.16] [c.308] [c.313] [c.317] [c.323] [c.325] [c.305] [c.308] [c.313] [c.313] [c.317] [c.325] [c.7] [c.162] [c.392] [c.95] [c.363] [c.363] [c.388] [c.388] [c.33] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология