Резонанс двойной усреднение сигнала

Исследование спектров ПМР полученных соединений [237] показывает различие в геометрии молекул как следствие изменения положения лактонной группы в алифатическом мостике. Комбинированное применение двойного резонанса, анизотропных растворителей и лантанидного сдвигающего реагента позволило отнести сигналы и связать наблюдаемые особенности спектров с взаимным пространственным расположением групп в молекулах рассматриваемых систем. Из характера спектров следует, что ге-минальные протоны каждой из метиленовых групп в масштабе времени измерения оказываются эквивалентными и проявляются в виде усредненного сигнала. Поэтому можно полагать, что рассматриваемые системы конформационно подвижны иными словами, размеры цикла и расположение жестких фрагментов, входящих в молекулу, в обычных условиях не препятствуют взаимному переходу двух зеркально изомерных форм, схематически показанных ниже [c.396]

Другой путь упрощения спектров включает применение методик двойного резонанса. Одной из таких методик является так называемая спиновая развязка (нарушение спин-спино-вого взаимодействия). Если спектр соединения, содержащего спиновую систему АХ, сканируют, как обычно, при помощи слабого радиочастотного излучения, но с одновременным непрерывным облучением пробы вторым сильным радиочастотным излучением на частоте поглощения ядра X (отсюда и название - двойной резонанс), то создаются условия для спиновой развязки. Сильное радиочастотное излучение индуцирует быстрый обмен между двумя возможными спиновыми состояниями ядра X, в результате чего соседнее ядро А подвергается воздействию ие двух различных полей ядра X, а лишь одного, усредненного по времени. В такой ситуации резонансный сигнал ядра А превращается в синглет, т. е. в сигнал, который ядро А имело бы в отсутствие соседнего ядра X. Таков конечный результат спиновой развязки - нарушение всех взаимодействий сильно облучаемого ядра с друти- [c.144]