Ферроценофан

В настоящей работе мы сообщаем принципиально иной способ синтеза ферроценофанов, заключающийся в циклизации динитрилов. Реакция конденсации динитрилов, открытая Торпом [6—8] и затем модифицированная Циглером [9, 10], используется для синтеза различных циклических систем (см., например, [11]). При этом могут быть получены не только обычные 5—6-членные циклы, но и макроциклы, что является преимуществом метода [12]. В металлооргапической химии рассматриваемая реакция для синтеза циклических систем не применялась. [c.102]

Изменения, происходящие в ИК-спектре при циклизации, видны из рис. 1. Отметим в первую очередь резкое смещение полосы, соответствующей колебаниям нитрильной группы, от 2251 см для до 2185 см для I]. Низкое значение частоты в случае ферроценофан а ] I объясняется сопряжением нпт])ильной группы с енаминной системой [16]. Интенсивные полосы с V 1655 и 1592 см могут быть отнесены к колебаниям двойной связи енамина и деформационным колебаниям КН аминогруппы, оба из которых проявляются в области 1660— 1590 см . Валентные колебания аминогруппы проявляются в виде трех полос с частотами 3430, 3345 и 3250 см . Интересно, что также по три полосы в области 3500—3200 см найдены в спектрах 2-аминоантрахинона и (5-нафтиламина, что было объяснено наличием межмолекулярных связей между КИд-группами [19]. [c.103]

В. настоящей работе мы предприняли синтез двухмостикового пятичленного ферроценофана, используя разработанный нами ранее метод получения ферроценофанов циклизацией дннитрилов [2—5]. [c.105]

ИССЛЕДОВАНИЕ ФЕРРОЦЕНОФАНОВ МЕТОДОМ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.108]

Продолжая исследование [1—41 синтеза п свойств [5]ферроценофанов, мы изучили спектры ЯМР и Ш этих соединений нри различных температурах. В литературе известна работа [51, в K0T0j)0fi обсуждаются спектры ПМР различных мостиковых ферроценов, в том числе ферроценофанов с мостом, состоящим из пяти звеньев. Было высказано предположение о наличии кон-формационного равновесня для таких систем, однако температурная зависимость в спектрах ire изучалась. Спектры ЯМР С различных замещеп1[ых ферроценов начали исследоваться лишь в последнее время [6—8]. Известны примеры изучения динамической металлоорганической системы методом ЯМР 1"С [9, 10]. [c.112]

К сожалению, низкая растворимость [5]ферроценофан-6,6 -диона (П) не позволила получить хорошие спектры ЯМР этого соединения при различных температурах . В интервале 5—50° мы не обнаруячили заметного смещения отдельных сигналов (табл. 2). Это свидетельствует о меньшей конформационной подвижности моста в соединении (И). [c.114]

Спектр ЯМР 1 С [5]ферроценофан-1,5-диона в серной кислоте описан в нашей работе [12]. [c.114]

Циклические системы также могут быть нежесткими. Выше упоминалось, что кольца в ферроцене свободно вращаются. Обычно в спектрах этого не наблюдается, поскольку все протоны эквивалентны и в статичной и в подвижной молекуле. Однако получено [115] соединение ферроценофан, молекула которого представляет собой связанные мостиковыми группами СНг фрагменты [Ре(ср)2] (рис. 13.29) и является нежесткой [116]. В этой молекуле две конформации переходят друг в друга быстрее, чем временная чувствительность метода ЯМР, в результате чего спектр весьма прост отчетливый синглет от метиленовых протонов и два мультиплета от ос- и р-протонов колец. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология