Циклические системы

Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]

Однако к ароматичности ведет не только секстетная конфигурация л-электронов. Согласно правилу 4п + 2 Хюккеля относительно устойчивыми плоскими моноциклическими системами атомов с тригональной гибридизацией являются только системы, содержащие 4л -f 2 электронов. Это правило следует из простой теории МОХ, в которой для л-электронной циклической системы низшая связывающая орбиталь всегда заполняется двумя электронами, а все более высокие связывающие орбитали дважды вырождены и заполнены четырьмя электронами. Если число таких орбиталей п, то л-электрон-ная оболочка заполняется 4л + 2 электронами. Следовательно, ароматическими будут плоские моноциклические соединения, содержащие 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Правило Хюккеля хорошо подтверждается на опыте. [c.119]

Гем, или порфирин железа, входит также в активные центры ферментов, таких, как пероксидаза и каталаза. Многие другие переходные металлы также являются важнейшими участниками ферментативного катализа некоторые из них будут обсуждены в гл. 21. В результате появления миоглобина и гемоглобина были сняты ограничения на размеры живых организмов. Это привело к появлению разнообразных многоклеточных организмов. Поскольку переходные металлы и органические циклические системы с двойными связями, подобные порфиринам, чрезвычайно приспособлены к поглощению видимого света, а их комбинации проявляют разнообразные окислительно-восстановительные свойства, жизнь можно рассматривать как одну из областей, где протекают процессы координационной химии. [c.262]

Большая часть гетероатомов, присутствующих в смолах, содержится в гетероциклах. Доказательством этого служит то, что при гидрировании смол с содержанием кислорода и серы 6—8% получались продукты гидрирования, почти не содержащие кислорода и серы, с мало изменившимся молекулярным весом 118, 135]. Конденсированные циклические системы в молекулах смол соединены между собой мостиками. [c.61]

Методы и принципы построения названий, описанные выше, в равной мере применимы и в случае, когда главная группа присоединена непосредственно к циклической системе. Для более сложных циклических систем построение полного названия в действительности обычно упрощается (особенно после того, когда названа родоначальная циклическая система) уже потому, что, хотя бы частично, фиксирована нумерация. Для более простых циклических систем, и в частности для ароматических, построение систематических названий значительно осложняется, отчасти в силу старых традиций, отчасти потому, что огромное число этих соединений имеет тривиальные наименования, которые, естественно, будут распространяться и на их производные. [c.94]

Внутримолекулярные сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия гидроксильной и карбоксильной групп гидроксикислот, сопровождающегося выделением молекулы воды с образованием циклической системы, называют лактонами. [c.137]

Физико-химические и спектральные данные убедительно говорят о том, что циклические структуры являются основными составляющ пми элементами молекул смолистых веществ. Циклические системы состоят, вероятно, из циклопарафиновых, ароматических и гетероциклических колец в конденсированном состоянии. [c.61]

Реакция конфигурационной изомеризации протекает не только в случае углеводородов ряда циклопентана, но и в других циклических системах. [c.74]

Стереохимия, а также относительная термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в углеводородах ряда цнкло-гексана определяются в первую очередь особенностями конформации данной циклической системы. [c.27]

Позже Пилат с сотрудниками [27] разработал эмпирические методы классификации сульфокислот, основанные на их различной растворимости. При гидролитическом десульфировании растворимых в воде сульфокислот были получены преимущественно ароматические углеводороды, содержащие конденсированные циклические системы, но без длинных боковых цепей. [c.537]

Такие эффекты были обнаружены в циклических системах циклопропана и циклобутана, но при увеличении размеров кольца они исчезают. [c.67]

Многие циклические структуры имеют тривиальные наименования. В сложных случаях название строится путем соединения названий более простых частей соединения по методу, описанному в гл. 5. Для названия таких соединений имеются также специальные системы, в которых особые слоги характеризуют тип циклической системы. [c.77]

Процессы дегидрирования органических веществ обычно предназначены для получения непредельных соединений с одной или двумя двойными связями в молекуле. Особый случай представляют процессы с преобладанием реакций ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов с образованием циклической системы из трех сопряженных двойных связей (например, образование бензола из гексана или циклогексана) и реакции циклизации (например, образование циклопентана из пентана или циклопентадиена из пиперилена). [c.51]

Следует быть внимательным и тогда, когда главные группы локализованы в нескольких цепях или циклических системах, являющихся частями одного соединения. В правилах ШРАС изложены критерии установления старшинства различных цепей и различных циклических систем. В общем, старшим является более сложный фрагмент, однако правила выбора старшинства следует тщательно изучить [1д]. [c.95]

Мы намеренно уделили много внимания номенклатуре производных бицикло(4,3,0)нонана, так как принципы этой номенклатуры использованы в дальнейшем для обозначения углеводородов других рядов, имеюш их конденсированные циклические системы. [c.53]

Ненасыщенные циклические системы трактуются аналогично. При этом обе структуры бензола по Кекуле образуют одну модель (23г). [c.160]

Если в восьмичленном или меньшем цикле или в циклической системе, состоящей из таких циклов, имеется только два хиральных центра, то для указания их относительного положе- [c.167]

Однако если в восьмичленном или меньшем цикле или в циклической системе, содержащей такие циклы, имеется более чем два центра хиральности, то для описания относительной стереохимии применяются символы а и р, а символы R я S с локантом для хирального центра с наименьшим номером, как обычно, обеспечивают описание абсолютной стереохимии. [c.168]

Разработаны энерготехнологические циклические системы производства серной кислоты из серы и колчедана. Диоксид серы получают с применением технического кислорода. Высококонцентрированный газ не полностью (например, на 90%) окисляют в контактном аппарате с кипящим слоем катализатора. При абсорбции 50з получают высококонцентрированный олеум и моногидрат. Газ после абсорбции возвращают иа контактирование. В результате общая степень окисления составляет 99,995%. Для отвода накопляющегося азота часть газа после абсорбции пропускают через малогабаритную сернокислотную установку, из которой азот выбрасывается в атмосферу. Интенсивность работы циклической системы, работающей под давлением около 1 МПа [c.137]

В химической промышленности давно уже применяются безотходные циклические системы с практически полным использованием исходных реагентов. Это прежде всего каталитические процессы в газовой фазе с небольшим выходом продукта за один [c.109]

Этот тип номенклатуры (ранее в СА называвшийся аддитивной номенклатурой ) может применяться тогда, когда циклическая система соединена через атом углерода или азота с атомом углерода алифатической цепи, несущей главную группу. В таких случаях за названием циклической системы без пробела следует название алифатической цепи и главной группы в суффиксе, например, соединение (32) по этой номенклатуре называют 2-нафталинэтанолом. Подразумевается, что в процессе образования связи теряются два атома водорода, а не один, как это происходит в заместительной номенклатуре. Локант, в приведенном выше примере цифра 2, указывает на положение 2 в [c.89]

Основным фактором, определяющим устойчивость данного углеводорода (помимо, конечно, типа самой циклической системы), является количество заместителей в кольце. Появление каждого нового замещения связано с возникновением третичного (или четвертичного) атома углерода, что изменяет энтальпию уг.лево-дородов в сторону значительного увеличения устойчивости. При этом следует иметь в виду, что энтальпия, в первом приближении, аддитивно связана с числом замещений. Напротив, энтропийные характеристики более благоприятны (в смысле устойчивости) в циклических углеводородах с меньшим числом заместителей. Поскольку роль энтропийных показателей (в формуле 1) растет с увеличением температуры, то, следовательно, по мере роста температуры следует ожидать некоторого уменьшения содержания структур, имеющих большое число заместителей, и соответственно будут возрастать концентрации менее замещенных углеводородов. [c.104]

Легкие асфальтены с одиночной пластиной агрегируются, но без структурирующего эффекта, обнаруживаемого высокомолеку-лярными асфальтенами вязкость их линейно возрастает с повышением концентрации. Тяжелые асфальтены с многочисленными конденсированными циклическими системами агрегируются с образованием обширных пространственных структур. Вязкость их растворов быстро падает с концентрацией, и возможно образование гелей. [c.199]

Хиббард и Кливз [23], а также Лауэр и Розенбаум [27] воспользовались для определения ароматических С—Н-групп близкой инфракрасной областью. В последних сообщениях указывается, что эта группа может быть успешно определена даже в различных циклических системах, таких, как бег золы, нафталины и фенантрены. [c.333]

Алициклыческие углеводороды представляют собой карбоцикли-ческие соединения алифатического характера. Многие из простейших произподных этих углеводородов (галоидуглеводороды, спирты, кетоны и т. д.) реагируют подобно их алифатическим аналогам, но в некоторых случаях реакция осложняется присутствием циклической системы или перегруппировками, которые иногда вхглючают расширение или сжатие цикла. [c.431]

Наиболее интересной из всех является циклическая система бицикло [2.2.1] гептадиена, где три конкурирующих первичных присоединения—1,2-экзо-, зндо- и 1,4-гомоприсоединение — ведут к получению большого числа продуктов [687, 703—705, 1665], особенно при использовании замещенных соединений. Аналогично ведет себя квадрициклан [1288], однако в этом случае преобладает третий продукт, структура которого приведена на схеме 3.173. Реакция с квадрицикланом свидетельствует, что генерируемый в условиях МФК ССЬ атакует даже напряженные циклопропаны. Другим примером является трехчленный цикл в 1,3-дегидроадамантане [1349] [c.306]

Сопряженные циклические системы, которые являются термодинамически менее сгабильными, чем соответствующие ациклические ат1а)Ю1и. [c.30]

Этот метод имеет ряд ограничений, различно определяемых ШРАС и СА. Так, правила ШРАС не разрешают применять этот тип номенклатуры к монозамещенным бензола, СА не применяет эту систему названия, если циклическая система связана с боковой цепью двойной связью, как это имеет место в (37) (по правилам ШРАС его называют инден-А -уксусной кислотой, где Д означает двойную связь между положением 1 цикла индена и а-положением уксусной кислоты. ШРАС и СА запре- [c.90]

Обозначить несколько групп одного типа, присоединенных к единой цепи или циклической системе, не составляет труда названия гександиол-3,4 или бензолтетракарбоновая-1,2,3,4 кислота не вызывают сомнений. При разветвлении цепи следует принимать во внимание дополнительные правила. Соединение (44) должно быть названо так, чтобы обе функциональные группы отражались суффиксом, добавляемым к наименованию главной цепи. Правильным названием данного соединения будет 2-бу-тилпентандиол-1,4, а не 2-(2-гидроксипропилгексанол)-1, несмотря на то, что последнее название содержит более длинную цепь (из шести С-атомов), чем правильное первое (из пяти С-атомов). [c.92]

Более точные расч ты должны, конечно, учитывать и изменение энтропии, сопровождающее появление новых заместителей в кольцах. В зависимости от строения углеводородов появление каждого нового заместителя сопровождается уменьшением энтропии на 2—3 э. е. Однако более достоверная оценка этой величины пока еще не представляется возможной, что и является главной причиной, мешающей развитию расчетных методов онределения состава равновесных смесей структурных изомеров. К сожалению, пока эти методы не могут быть использованы для расчетов равновесия между изомерами, содержащими напряженные циклические системы, как, например, бицикло(4,3,0)нонан, бицикло(2,2,1)-гептан и т. д., так как изменение энтальпии реакции в этих случаях не поддается априорному определению. К тому же и разницы в энтропиях таких углеводородов обычно бывают довольно большими (см. табл. 43). [c.137]

Для названия соединений, содержащих мостик в ароматиче ской системе, применяют совершенно иной подход, нежели тот что описан выше для обычных мостиковых систем. Мостик на зывают от названия соответствующего углеводорода, связываю щего узловые атомы (но не от названия радикала), с добавле нием терминальной буквы о например —СНа— метано, —СН2СН2— этано, —СбН4— бензоло. Это название в префиксе присоединяют к названию циклической системы, содержащей мостик. Двумя примерами служат структуры (28) и (29). [c.109]

Циклический углеводород с короткими боковыми цепями обычно рассматривают как замещенное циклическое соединение, например гексаметилбензол. Простая циклическая система с длинной боковой цепью по правилам ШРАС рассматривается как замещенный алифатический углеводород, например 1-фе-нилдекан. Естественно, что сложные циклические системы рассматриваются как родоначальные структуры даже в том случае, когда они содержат длинную боковую цепь, например [c.111]

Эти названия иллюстрируют, почему номенклатура циклических кетонов названа областью несчастной семантики [2]. Аномалии очевидны все соединения серии (44)—(46) названы как производные пиридина, хотя соединения (44) и (45) произведены от дигидропиридинов, а соединение (46) —от тетрагидропиридина соединение (48) получило в названии префикс дигидро , хотя оно производимо от того же самого тетрагидропиридина, что и (46). С химической точки зрения, в этой номенклатуре степень гидрирования родоначальной циклической системы не принимается в расчет. То же относится и к названию для (43), принятому в СА. Единственное, что имеет значение, это необходим ли обозначенный водород после введения оксогруппы и размещения в цикле максимального числа некумулированных двойных связей. [c.144]

Понятие обозначенный водород (изображаемый курсивом Н с цифровым локантом перед ним) обсуждалось выше в двух контекстах (см. с. 104 и 142). В первом случае обозначенный водород фигурировал в таких названиях, как 1Я-флуорен и и 4Я-пирен, где после введения в цикл максимально возможного числа некумулированных двойных связей оставался лишний атом водорода, причем возможна его различная локализация. Таким образом, местоположение этого водорода следует показывать локантом. Второй раз речь шла о кетонах. В данном случае кетоны формально рассматривались как полученные из циклической системы, содержащей обозначенный водород путем замены группы СНг на СО. При этом оксогруппу обычно называют введением суффикса -он , например 1Я-флуоренон-1. Однако встречаются случаи, когда обозначенный водород возникает лишь после введения в циклическую систему кетон-ного кислорода. Такой случай может быть иллюстрирован переходом от нафталина (54) к нафталинону-2(1Я) (55), где символ 2(1Я) показывает, что Н появился в результате возникновения 2-оксогруппы. [c.150]

Названия гетероциклических спиросоединений, отдельные звенья которых представляют собой только простые моноциклическне структуры, могут, быть образованы путем прибавления а -обозначений гетероатомов (см. табл. I, правило В—1.1) в качестве префиксов к названиям спироуглеводородов, составленным по правилам А—41.1, А—41.2, А-41.3 и А—41.8. Нумерация спироуглеводородов сохраняется, и гетероатомы, в соответствии с порядком, указанным в табл. 1, должны получить настолько низкие номера, насколько это допускает нумерация циклической системы. Если есть возможность выбора, то гетероато мам должны быть приписаны более низкие номера, чем двойным связям, [c.376]

Эта ориентация циклической системы является предпочтительной по соображениям, изложенным на с. 100. Для удобства отдельные кольца обозначают латинскими буквами от А до О. Стереохимия, показанная в формуле (47) гл. 7, наиболее распространена среди стероидов. Правила ШРАС/ШВ разрешают для обозначения специфической ориентации заместителя при С-20 использовать префиксы а и р, но предпочтительнее в данном случае пользоваться системой Я/5, как и для положений с большим номером. Как правилами ШРАС/ШВ, так и СА, для стереородоначальных соединений используются следующие лолусистематические названия [4в]1 [c.183]

Р1так, важнейшими тенденциями развития производства серной кислоты являются повышение концентрации диоксида и триоксида серы в технологических газах и уменьшение их содержания в отходящих газах применение давления циклическая система производства с использованием контактных аппаратов с кипящими слоями прочного термостойкого катализатора разработка и применение более активных катализаторов, имеющих пониженную температуру зажигания максимальное использование теплоты реакций на всех стадиях производства для выработки товарного водяного пара. [c.138]

Схемы производства карбамида отличаются разными методами разделения и регенерации отходящих газов использование их в смежном производстве аммиачной селитры раздельная абсорбция СО2 и ЫНз селективными поглотителями с возвратом реагентов в процесс в газообразном виде (газовый рецикл) поглощение 1МНз и СО2 инертным минеральным маслом с образованием с> спензии карбамата аммония, которую возвращают в колонну синтеза абсорбция СО2 и ЫНз водой и возвращение в цикл водных растворов аммонийных солей (жидкостной рецикл) и др. Наиболее простой и экономичный метод утилизации непревращенных ЫНз и СО2 — это жидкостной рецикл водного раствора аммонийных солей. Такие циклические системы характеризуются малоотходно-стью и высокой степенью использования исходных реагентов. [c.158]

Мостиками в орто-коиденсированных и в орто- и л< р -конденсированных системах называют, в соответствии с определением, которое дано в примечании к правилу А—31.1 также и двухвалентные циклические системы. [c.338]

На основапии рентгеноструктурно -о анализа было установлено, что выделенные из нефти (гудронов, битумов) асфальтены имеют слабовыраженные кристаллические сзойства. Более детальные исследования показали, что структура асфальтенов характеризуется ярко выраженными двумерными поли циклическими системами, образующими плоскости— слои ( грс)здья>>, пластины , а в угле-химии— ламели ). Диаметр этих с/ оев по первоначальным данным составлял 0,85—1,50 нм, а по эолее поздним — 3,0—5,0 нм. Слои, по-видимому, имеют вытянутую форму с длиной примерно 5,0 и шириной около 1,0—1,2 нм (рис . 10.1). [c.212]

По современным представлениям о строении угольного вещества оно представляет собой главным образом высокосконденсиро-ванные циклические системы углеродных атомов. Поэтому необходимо знать ароматичность твердого топлива, т. е. часть ароматически связанного углерода. [c.121]

Дальнейшее увеличение числа метильных групп в конденсированной циклической системе, т. е. введение четвертой метильной группы, вызывает обратный эффект — ведет к понижению канцерогенной активности. Так, например, 5,6,9,10-тетраметил-1,2,-бензантрацен характеризуется меньшей канцерогенностью, чем любой из соответствующих ему триметилзамещенных. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология