Металлоорганические системы

Стереорегулярный гомогенный катализ в растворе, по всей вероятности, протекает с образованием подобных соединений включения с некоторыми металлоорганическими системами. [c.520]

При такой трактовке данных невозможно объяснить все экспериментальные факты. Исследование молекулярно-весовых распределений 1 показывает, что ситуация здесь не менее сложна, чем в других металлоорганических системах, — кривые МВР отчетливо бимодальны. Наблюдается также структурная неоднородность полимеров Аналогичные явления характерны для полимеризации на синтезированных в отсутствие мономера продуктах гидролиза катализатора, хотя наблюдаемая здесь кинетическая картина исключительно проста Все эти вопросы требуют более детального анализа. [c.362]

Внимание ряда исследователей привлекает сополимеризация линейных олефинов с этиленом. Такого рода процессы представляют не только теоретический интерес, но могут иметь и существенное практическое значение для регулирования комплекса свойств ПЭ низкого давления. Как мы уже говорили выще, именно сополимеризацией этилена с олефинами С4— на металлокомплексных катализаторах удается получать ПЭ с регулируемой в пшроких пределах плотностью и тем самым вплотную подойти к решению важной технической задачи получения всего ассортимента марок ПЭ на унифицированных установках, использующих комплексные металлоорганические системы. [c.42]

В сложных металлоорганических системах, где активный центр является, как правило, многоядериым, такая координация приводит к серьезным стереохимическим последствиям. Наиболее ярко это Проявляется при полимеризации асимметрических эпоксидов, приводящей к образованию стереорегулярных полимеров. Каталитические центры способны в этом случае выбирать только один изомер (В илп Ь) из рацемической смеси, образуя регулярную или частично регулярную цепь [18]. Более выгодные условия координации одного Из оптических изомеров являются, скорее всего, истинной причинои Стереоспецифичности. [c.221]

Только в чисто анионных системах аномальное (по а-С—0-связи) раскрытие цикла практически исключено полимеризация протекает в основном в результате атаки незамеш енного атома углерода, и доля нормальных -структур достигает 97—99%. В кислотных и некоторых металлоорганических системах раскрытие цикла протекает хаотически, что имеет аналогии и в мономерной химии а-окисей [13]. [c.240]

Продолжая исследование [1—41 синтеза п свойств [5]ферроценофанов, мы изучили спектры ЯМР и Ш этих соединений нри различных температурах. В литературе известна работа [51, в K0T0j)0fi обсуждаются спектры ПМР различных мостиковых ферроценов, в том числе ферроценофанов с мостом, состоящим из пяти звеньев. Было высказано предположение о наличии кон-формационного равновесня для таких систем, однако температурная зависимость в спектрах ire изучалась. Спектры ЯМР С различных замещеп1[ых ферроценов начали исследоваться лишь в последнее время [6—8]. Известны примеры изучения динамической металлоорганической системы методом ЯМР 1"С [9, 10]. [c.112]

Производные ферроцена и циклопентадиенилмарганецтри-карбонила, полученные путем указанных реакций первичного замещения, подвергались многочисленным превращениям с помощью методов, сходных с общеизвестными реакциями производных бензола. Мы не будем пытаться дать исчерпывающий обзор подобных реакций, но в дальнейшем особо остановимся на методах, оказавшихся наиболее применимыми к подобным металлоорганическим системам, а также на некоторых результатах, представляющих особый интерес. [c.423]

Гетерогенные или микрогетерогенные каталитически активные продукты образуются, видимо, во многих металлоорганических системах. Поэтому часто невозможно определенно трактовать полученные результаты. При полимеризации окиси этилена на MgEt2, например, в полимеризации участвуют лишь 10 —10 % взятого катализатора это может быть обусловлено очень сильной [c.364]

Механизм расщепления связи С—С в системах Крама, так же как и механизм катализируемого основаниями изотопного обмена у насыщенного атома углерода, с нашей точки зрения, представляет пример iSEl-MexaHHaMa не в металлоорганических системах [9], для которого должен наблюдаться первый порядок по субстрату и первый порядок по катализатору Интересно, что возможность реализации этого механизма с участием не только свободных карбанионов, но и по-разному сольватированных ионных пар делает чрезвычайно разнообразной стереохимию этих реакций. [c.9]

Порфирины образуют важный класс природных соединений, в который входят хлорофилл, витамин Bi2 и родственные соединения. Тетрапиррольные ядра, находящиеся в больщинстве этих соединений, обусловливают сложные УФ-спектры с многочисленными электронными переходами. Измерены ДОВ и КД различных биологически активных металлопорфиринов [576, 577] и хлорофилла [578]. Подробное изучение хлоринов, являющихся оптически активными 7,8-дигидропорфиринами, позволило установить эмпирическую корреляцию между строением молекул и их хироптическими свойствами [579]. Детальное исследование КД-свойств производных кобала-мина, и особенно цианокобаламина (витамина В ), помогло идентифицировать различные переходы, принадлежащие этим металлоорганическим системам [18, 580, 581]. [c.90]

Полимеризация ЗМП1 на комплексных металлоорганических системах изучена в гораздо меньшей степени, чем полимеризация 4МП1.. Это главным образом связано с тем, что до недавнего времени не было эффективного метода получения ЗМП1 содимеризацией этилена и бутена-1. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология