Подвижность молекул

Адсорбция бывает физическая и химическая. При химической адсорбции (хемосорбции) полярные концы молекул, связываясь с поверхностью тела, образуют на ней монослой своего рода химического соединения. Подвижность молекул в результате этого сильно ограничивается. Хемосорбция в отличие от физической адсорбции носит избирательный характер она протекает с большей интенсивностью в местах нарушений кристаллической решетки включениями или незаполненными узлами. [c.60]

Наблюдаемое (см. рис. 1У-34) для растворов неполярных веществ различие в характере изменения проницаемости объясняется следующим образом. При различной подвижности моЛекул компонентов смеси малоподвижные молекулы неполярного вещества частично блокируют вход в поры, а в порах сужают сечение потока жидкости. Поэтому в данном случае связанный слой проявляет свойства неньютоновских жидкостей [229], вязкость которых зависит от создаваемого напряжения сдвига, и течение этого слоя через поры начинается только при достижении определенного сдвигового напряжения — выше предельного. Поэтому зависимость проницаемости водных растворов полярных веществ от давления не должна экстраполироваться в начало координат, что и подтверждается экспериментальными данными (см. рис. 1У-13). [c.219]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Большая часть исследований выполнена с гидрофильными поверхностями и дисперсиями. Для них характерна пониженная тангенциальная подвижность молекул воды, на макроскопическом уровне проявляющаяся в повышении вязкости граничных слоев, и измененная плотность. Однако масштаб изменений вязкости и плотности различен. Если вязкость повышается в 1,5—2 раза, то изменения плотности не превышают нескольких процентов. [c.6]

Образованные в результате такого гидрофобного взаимодействия соединения в дальнейшем связываются с гидрофобными частями полимера и образуют еще более малоподвижные молекулярные комплексы, которые могут укрупняться, образуя связь с уже имеющимися на поверхности мембраны молекулами неполярного вещества или их группами. Важным следствием такого гидрофобного взаимодействия является повышение числа свободных подвижных молекул воды в связанном слое, получаемых вследствие вытеснения некоторых молекул воды из моди- [c.221]

Анизотропия тонких прослоек воды между гидрофильными поверхностями следует и из результатов исследований другими, независимыми методами. Так, для граничных слоев воды вблизи поверхности сферических частиц кремнезема радиусом от 10 до 80 нм методом спиновой релаксации ядер Ю и Н обнаружено снижение трансляционной подвижности молекул воды в тангенциальном направлении на порядок, а в направлении по нормали к поверхности — на два порядка по сравнению с объемной водой [39]. [c.14]

Увеличение энергии связи компонента с матрицей приводит к снижению подвижности молекул газа и, следовательно, к уменьшению эффективных коэффициентов молекулярного переноса (например, коэффициенты диффузии газов в полимерах на несколько порядков меньше коэффициентов взаимной диффузии в газовой смеси). В результате резко снижается проницаемость мембран. Действительно, наибольшей проницаемостью обладают газодиффузионные мембраны, в которых энергия связи проникающего газа с матрицей близка к нулю. [c.15]

Это обусловливает обратную пропорциональность между изменениями коэффициента диффузии О и ньютоновской вязкости в системе (ср. рис. 1.10 и 4.16). Очевидно при других температурах будет наблюдаться та же тенденция. Определенный таким образом коэффициент диффузии характеризует лишь подвижность молекул растворителя относительно материала сополимера. Однако последний не является неподвижным, а в процессе диффузии, как было отмечено ранее, изменяет свою структуру вследствие гибкости макроцепей. Большая гибкость макроцепей сополимера приводит к нарушению ближнего порядка в областях, примыкающих непосредственно к гибкому участку, и проявляется в положении эффективной локальной вязкости в окрестностях участка цепи. Это локальное снижение вязкости обусловливает проникновение растворителя в сополимер еще и за счет подвижности макроцепей (см. связи г, 4 — 1, 7 (г = 1, 2,. . . , Л ) на рис. 4.5). [c.327]

При расчете проницаемости пористых мембран с хорошо изученной структурой основную трудность представляет оценка подвижности молекул в адсорбированном слое, которая в общем случае также зависит от температуры процесса, степени заполнения адсорбционного слоя и сорбции других компонентов. На основе обобщения опытных данных по проницаемости пористого стекла Викор предложена следующая корреляция [3] [c.61]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Величина заряда и подвижность молекул асфальтенов [c.20]

Из литературных данных известно, что под влиянием электрического поля молекулы асфальтенов в растворах перемещаются к отрицательному электроду, т. е. они имеют положительный заряд. Поэтому было интересно определить величину заряда и степень подвижности молекул асфальтенов в электрическом поле. [c.20]

Теплопроводность газов зависит от подвижности молекул, т, е, от скорости, с которой молекулы газов могут диффундировать к нагретой нити и от нее. Скорость молекул является функцией молекулярного веса чем меньше молекула, тем больше ее скорость и тем выше теплопроводность газа. Поэтому водород и гелий, имеющие наименьшие размеры молекул, обладают самой большой теплопроводностью. Они, как правило, и используются как газы-носители [53, 58—60]. [c.299]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается тем, что с повышением его молекулярного веса подвижность молекул парафина [c.100]

Межфазные иоверхности могут существовать только при наличии в системе жидкой или твердой фазы. Именно они определяют форму и строение поверхностного слоя — переходной области от одной фазы к другой. Свойства поверхности непосредственно связаны с объемной структурой жидких и твердых фаз. К этому факту мы будем обращаться и в дальнейшем, а здесь лишь отметим большую подвижность молекул жидкости и практическую неподвижность молекул и атомов твердого тела, что в существенной степени определяет свойства поверхностей жидких и твердых тел. [c.19]

Методы измерения глубокого вакуума основаны на использовании изменений различных свойств газа с изменением давления теплопроводности (вакуумметры сопротивления), подвижности молекул (термомолекулярные и термоэлектрические вакуумметры), электропроводности (ионизационные вакуумметры) и т.д. [c.90]

Электронное возбуждение, ионизация, образование радикалов, окисление и сшивка также являются основными процессами, происходящими в твердых полимерах под действием ядерного облучения (а, р,у-излучение, нуклоны). С учетом влияния подвижности молекул на кинетику деградации и сшивку материала усиливающее действие напряжения возможно, но это еще нельзя считать доказанным. Перед современными исследователями стоит задача понять взаимосвязь между характеристиками облучения (зависимость дозы облучения и скорости дозирования), структурой сетки и макроскопическими свойствами материала после его облучения [198, 200,219]. [c.322]

При комнатной температуре возрастает подвижность молекул и убывает межмолекулярное притяжение. Поэтому величина пластической деформации, приводящая к разделению [c.391]

ОЦЕНКА КОНФОРМАЦИОННОЙ ПОДВИЖНОСТИ МОЛЕКУЛ ШЕСТИЧЛЕННЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ [c.60]

Оценка конформационной подвижности молекул шестичленных кислородсодержащих 1,3-и 1,3,2-гетероциклов [c.186]

С ростом температуры с 20 до 150 С значения предельных равновесных величин адсорбции уменьшаются. Можно предположить некоторое расширение вещества в адсорбированном состоянии и ослабление энергии адсорбционного взаимодействия линейных молекул, заключенных в полостях цеолита за счет повышения подвижности молекул. [c.286]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

Подвижность по 1имерных молекул может быть усилена введением в их состав фрагментов, выступающих в качестве молекулярной смазки. Это пластификаторы. Г1оли1 инилхлорид без такой смазки — жесткий материал и используется для изготовления труб и облицовки домов. Если же добавить пластификатор, то из такого поливинилхлорида можно делать плащи и обувь. Жсстк0с1ь может быть повышена путем дополнительного связывания полимерных молекул химическими связями, которые ограничивают подвижность молекул относительно друг друга. Сравните, например, жесткость резинового жгута и автомобильной покрышки. [c.221]

ДЫ параллельно поверхности [2—10]. При этом эффект упорядоченной ориентации распространяется на ,0 значительное расстояние, т. е. является дальнодейст-вующим. Такое расположение молекул воды приводит к снижению плотности вблизи стенок и повышает подвижность молекул в тангенциальном направлении, что можно интерпретировать как снижение вязкости граничных слоев. Макроскопически этот эффект может проявляться как скольжение воды по гидрофобной подложке. [c.8]

Заметим, что для тонких водных прослоек между частицами монтмориллонита характерно повышение вязкости при уменьшении Ь [16] и понижение диэлектрической проницаемости ео. В работе [37] получены значения ео = 23- -25 для прослоек толщиной /г = 5- 8 нм. Хэкстра и Дойл- [38] получили 60 = 35—40 для /1=1,5- 1,8 нм и ео = 3-н4 для /г = 0,5- -0,6 нм. Несмотря на некоторые количественные различия полученных оценок, они явно указывают на ограничение вращательной подвижности молекул воды в тонких прослойках. Повышение температуры, как и следовало ожидать, приводило к росту измеренных значений о, приближая их к объемному значению для воды (ео = 80). [c.14]

Температуру появления максимума D можно рассматривать как температуру, при которой появляется подвижность молекул адсорбированной воды [времена релаксации, определенные с помощью соотношения (16.3), составляют ж 10 с]. В самом деле, температура, при которой наблюдается заметная (методом ЯМР) подвижность молекул воды в цеолите NaA, составляет 185 К, что практически совпадает с температурой исчезновения максимума D [695]. Температура максимума D не слишком отличается от температуры релаксации молекул во льду [696] и близка к температурам, при которых наблюдается релаксация адсорбированных молекул воды в полимерах [682, 683]. Поляризация процесса D довольно велика (например, 1,2-10 Кл/м — при адсорбции 1 молекулы воды на полость), и ее естественно связать с релаксацией квазидиполя, г., л д в состав которого входит молекула воды. 6 Таким образом, вследствие взаимодействия с молекулами воды температура проявления максимума смещается примерно / на 50 градусов в сторону низких " температур. Взаимодействие с [c.261]

Экспериментально установлено [17], что изотермы сорбции ЗОг в указанных полимерах нелинейны и удовлетворительно описаны формулой изотермы двойной сорбции. Сродство сорба-та и полимера в процессах абсорбции и адсорбции характеризуется параметрами и К . Величины о " и не имеют устойчивой корреляции с изменением разности —1, рднако большему сродству в процессе абсорбции соответствует большее сродство при адсорбции на поверхности дисперсной фазы в полимере. Чем ниже и, тем выше подвижность молекул ЗОг в полимере, хотя концентрация растворенного газа при этом падает. Наименьшие значения о , /С и о отмечены для поливинилтриметилсилана (ПВТМС). Высокие значения коэффициента проницаемости в этом полимере обеспечены за счет большей скорости диффузии ЗОз. [c.82]

Концентрация С для мембраны из ПВТМС вполне сопоставима со значениями этого параметра для других полимеров, однако малое сродство К ) в процессе адсорбции ЗОг резко уменьшает долю растворенного газа, фиксированного на поверхности дисперсной фазы. Этим также можно объяснить высокую подвижность молекул ЗОг и, следовательно, большую проницаемость мембраны из ПВТМС по этому газу. [c.82]

Резкая разница в подвижности молекул воды и гидрофобных комплексов обусловливает положительную селективность разделения водных растворов неполярных веществ (рис. IV-12, кривая 1). Причем с повышением температуры селективность должна возрастать, так как увеличивая подвижность молекул воды, температура не влияет на дисперси- [c.185]

Результаты моделирования стадии набухания сополимеров позволили вскрыть взаимосвязь диффузионных и релаксационных явлений в сополимере при его ограниченном набухании и получить континуальную модель процесса набухания. Причиной изменения во времени проницаемости исследуемой системы являетсй не только подвижность молекул растворителя, но и увеличение гибкости макроценей. Влияние свойств растворителя и реологических -свойств сополимера на проницаемость среды в модели существенно разделены. Продвигающемуся в глубь гранулы фронту диффузии предшествует область резкого нарастания напряжения в материале полимера. [c.329]

М — молекулярная масса асфальтенов, определенная криоскопи-ческим методом в нафталине [161] ц — подвижность молекул асфальтенов, определяемая по формуле (17) Со, С — соответствующие концентрации (%), определенные по графику и градуировочной таблице. [c.23]

При проведении некоторых реакций и исследовании их кинетики неЪбхо-димы данные о подвижности молекул растворителя, а также изменении этой подвижности при смещении растворителей или смешении растворителя с реагентами, поскольку на скорость реакции существенное влияние оказы ют диффузионные факторы. В связи с этим были исследованы концентрационные зависимости коэффициентов самодиффузии толуола в смеси с тридеканом, гек-саном и бутанолом. [c.105]

Получение исходного материала (полупродукта). Для синтетических волокон это синтез полимеров — получение смолы. При всем разнообразии исходных полимерных материалов к ним предъявляются следующие общие требования, обеспечивающие возможность формования волокна и достаточную прочность его а) линейное строение молекул,позволяющее растворять или плавить-исходный материал для формования волокна и ориентировать молекулы в волокне б) ограниченная молекулярная масса (обычно от 15000 до 100 000), так как при малой величине молекулы не достигается прочность волокна, а при слишком большой возникают трудности при формовании волокна из-за малой подвижности молекул в) полимер должен бЕлть чистым, так как примеси, как правило, сильно понижают прочность волокна. [c.208]

Температура в нефтяных системах сложным образом сказывается на релаксационных явлениях. Для соединений, имеющих ни.зкую температуру плавлепия, с повышением температуры в системе увеличивается подвижность молекул и скорость перехода из неравновесного состояния в равновесное. [c.92]

В конформационно подвижных молекулах алканов изменение конформаций осуществляется за счет заторможшного вращения вокруг связей - J. Отметим, что вращение вокруг связей С -С2, С -Сд, С2-С4, Сд-С , С4-С4 в алканах на приводит к кон-формационным превращениям, в то время как вращение вокруг связей С2-С2, С2-С3, Сд-Сз сопровождается поворотной изомерией /99/. [c.146]

Присутствие асфальтенов в нефтях может сказываться двояко на процессе кристаллизации углеводородов при охлаждении. При температурах кристаллизации углеводородов асфальтены, обладающие высокими температурами застывания, находятся в нефтях в виде частиц, стабилизированных сольватной оболочкой из смол. В таком состоянии они не могут оказывать влияние на процесс кристаллизации углеводородов. Картина принципиально меняется, если нефть перед охлаждением подвергалась определенной термообработке. При нагреве нефти из-за гювышения подвижности молекул смол сольватная оболочка дисперсных частиц разрушается и асфальтеновые частицы оказываются в состоянии суспензированных кристаллов. Благодаря таким превращениям, при дальнейшем охлаждении неф- [c.51]

Увеличение температуры сопровождается учетвереннем числа свободных радикалов в момент макроскопического разрушения. Во-первых, как уже отмечено, прочность связи в таком случае убывает и таким образом облегчается разрыв цепей при данном молекулярном напряжении. Во-вторых, уменьшение межмолекулярного притяжения и увеличение подвижности молекул вызывает более быструю релаксацию молекулярных напряжений. По той же причине, в-третьих, плотность накопленной энергии упругой деформации при данной величине деформации убывает, что в свою очередь будет влиять на стабильность и распространение трещин. В-четвертых, возросшая реакционная способность свободных радикалов может увеличить несоответствия между концентрациями образованных свободных радикалов и обнаруженных радикалов в момент ослабления материала. [c.205]

Установлено, что тонкие вакуумно-осаждённые плёнки фуллерита имеют ГПУ структуру. Совместная конденсаш1я фуллеренов и атомов металла (меди, олова или алюминия) приводит к формированию плёнок с полиморфной гетерогенностью (ГЦК—ГПУ) фуллерита. Добавление молекул i в металлические покрытия даже в небольишх концентра1щях существенно уменьщает размер структурных элементов до нанометровых, что может быть использовано для получения наноструктурных материалов. Размер структурных элементов плёнок плёнки А1-С , Си-С зависит от концентрации фуллерена в сплаве и составляет 10...100 нм. Уменьщение размеров структурных элементов с увеличением концентрации фуллерена объясняется малой подвижностью молекул Сбо и ограничением ими подвижности атомов металлов. [c.209]