Мостиковые группы

Рис. 21. Типы мостиковых соединений. Строение двухъядерных комплексов. Связь между шестикоординационными центральными атомами металла осуществляется посредством а) одной мостиковой группы, б) двух мостиковых групп, в) трех мостиковых груии

Расширение делокализованной системы происходит особенно заметно у азокрасителей, молекулы которых имеют два ароматических кольца, связанных мостиковой группой —N=N—. Метиловый оранжевый, еще один кислотно-основной индикатор (см. рис. 5-6), представляет собой азокраситель со структурой [c.307]

Двухъядерные и многоядерные соединения. Для названия симметричных многоядерных соединений, не содержащих мостиковых групп, используют умножающие приставки бис-, трис- и т. д., например [c.53]

Если в многоядерных соединениях имеются мостиковые группы, связь металл — металл указывается в конце названия, например [c.53]

Тенденция элементов к образованию полимерных структур (стр. 83) проявляется также в образовании многоядерных (полимерных) комплексов. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов могут быть соединены посредством одной, двух или трех мостиковых групп (рис. 66). [c.112]

Многоядерные соединения — вещества, содержащие в составе внутренней сферы неоколько атомов металлов, соединенных группами, называемыми мостиковыми группами. [c.7]

Если в ионе содержатся мостиковые группы, то они перечисляются после всех лигандов, перед ними ставится буква ц мостико-вая группа ОН называется ол-группой. Так, ион [c.23]

Если одна и та же группа связана с двумя атомами металла (мостиковая группа), то ее называют после всех других групп и перед ее названием ставится греческая буква ц. [c.39]

Для родия характерно образование интересных с теоретической точки зрения многоядерных комплексов, содержащих во внутренней сфере анионы муравьиной, уксусной или пропионовой кислот (рис. 17). Комплекс содержит четыре мостиковые группы [c.170]

Очевидно, что между двумя комплексообразователями по стери-ческим причинам не может быть более трех мостиков. Функции мостиковых групп могут выполнять все полидентатные лиганды (за исключением тех, которые занимают все координационные места с образованием внутрикомплексного соединения — типа комплексона), а также монодентатные лиганды, обладающие более чем одной не-поделенной парой электронов ОН , 0 , СО, С1 , ЫГ, ЫНг" [c.115]

Два центральных иона с октаэдрическим окружением могут быть соединены между собой посредством одной, двух или трех мостиковых групп (рис. 21). Из рисунка видно, что мостиковые группы, связывающие между собой два иона металла, всегда находятся в г ис-положении друг к другу. [c.211]

Мостиковые группы существенно отличаются по свойствам от аналогичных групп, связанных только с одним атомом металла. Различие заключается в том, что последние значительно более реакционноспособны. [c.215]

Присутствие в комплексе мостиковых групп вызывает смещение поглощения по сравнению с внутрисферной группой, связанной только с одним атомом металла. Соответствующие данные для немостиковой и мостиковой групп приведены в табл. 97. [c.333]

Карбонилы — практически единственный класс соединений, который образуют почти все переходные металлы. В настоящее время известно несколько сотен таких комплексов, содержащих одну или несколько групп СО в молекуле. Среди них выделяются карбонилы типа М (С0)4 и Ре(С0)5, состоящие из одного атома металла, с которым связаны все карбонильные группы. В более сложных карбонилах, кроме такого типа групп СО, которые можно называть концевыми, появляется еще другая разновидность — мастиковые группы СО. Так, например, в комплексе Со2(СО)8 имеется шесть концевых и две мостиковые группы [c.215]

По свойствам мостиковые группы больше похожи на карбонильные [c.215]

Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний групп СО анализ этих частот по ИК-спектрам стал основным физическим методом исследования при изучении комплексных карбонилов. В частности, на основании спектров можно решать вопрос о характере групп СО. Уже указывалось, чем мостиковая группа подобна карбонильной группе кетонов и альдегидов, поэтому для нее можно ожидать значительного понижения частоты валентных колебаний (до 1700—1850 см"1). При исследовании спектра Ре2(С0)д было обнаружено три полосы, две из которых расположены в области частот концевых групп СО. Третья полоса находится около 1830 см 1, что позволяет предположить в этой молекуле наличие также мостико-вой группы СО. [c.217]

Многоядерные комплексы, содержащие лиганды, которые обладают несколькими неподеленными электронными ларами. Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплексообразователями играя роль, мостиковой группы (—X—) между ними. При одной мостиковой группе Ме — X — Ме два комплекса имеют одну общую вершину, при двух мостиковых группах (а) — две общие вершины (т. е. общее ребро), а при трех группах (б) —три общие вершины (т. е. общую грань) [c.115]

Металломеры — это соединения, в молекулах которых содержится два или более атомов металла. Можно синтезировать металломеры с мостиковыми группами, которые позволяют атомам металла находиться в различной степени окисления, как, например, в [ЬдМ —X- [c.120]

Обе формы наблюдались на Р1, Рс1, КЬ, N1, тогда как на Си и Ре были обнаружены только соединения с линейной формой. Спектр окиси углерода на никеле имеет две интенсивные полосы поглощения в области 2000 см и слабую полосу около 435 см . Последняя отнесена к колебанию связи N1—С между СО и поверхностью металла по аналогии с частотой 422 см- в карбониле никеля. Полосы 2080 и 1940 см- относят к валентным колебаниям связи углерод-кислород молекул СО, адсорбированных на одном или двух атомах никеля соответственно, опять-таки по аналогии со спектрами карбонилов металлов, имеющих линейные и мостиковые группы СО. Однако детальное исследование показало, что каждая из этих полос имеет сложное строение и представляет собой наложение нескольких полос, отвечающих адсорбции СО на разных центрах. [c.179]

Названия мостиковых групп. Группы, которые являются мостиком между двумя центрами координации, обозначают греческой буквой [г, которая повторяется перед названием каждой мостиковой группы [c.146]

Дифракционные картины Д и исключительно похожи во многих отношениях и имеют много общего с картиной Г относительно наиболее интенсивных линий. Следует предположить, что при замене S N и Se N на O N, если даже геометрии систем похожи, большие электронные плотности на атомах S и Se должны приводить к заметному изменению интенсивностей линий при рассеянии рентгеновских лучей. Поэтому можно сказать, что дифракционные картины Д и также похожи, как и следовало бы ожидать, если бы все три структуры были похожи. Результаты согласуютс.я с аналогичными структурами. Особенно заметно увеличение интенсивности пиков при больших углах с увеличением массы мостиковой группы оно станет понятным после обсуждения, проведенного в разд. 17.5. [c.390]

Рассмотрим, как с помощью химических реакций можно выяснить природу мостиковых групп. Например, соединению состава [Со2(ЙНз)8ЫН20Н]Х4 могла бы отвечать одна из следующих 4>ормул [c.218]

В. Лиганды, которые могут действовать как мостиковые группы между двумя атомами металла, например ОН", СГ, МНа, О,, СО. Если у полидентатного координационного агрегата все донорные атомы лиганда одинаковы, они относятся к одному типу, но если все донорные атомы лиганда разные, то лиганды могут быть отнесены и к разным типам. Примеры подобных хелатообразую-щих агентов весьма многочисленны. [c.242]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

Наряду с геометрическими перестройками в этих реакциях резко перестраивается электронная конфигурация, что четко отражается изменениями в электронных спектрах поглощения и люминесценции. Величины энергетических барьеров и скорости взаимопревращений Villa VIII6 меняются в широких пределах в зависимости от природы мостиковой группы X. [c.468]

В многоядерных карбонилах наряду с мостиками Ме—СО—Ме существуют и связи Ме—Ме. В мостиках связь Мс—С получается за счет одного электрона от металла и одного от углерода. В ipynne Ме(СО) в случае, если общее число электронов нечетное, остается один неспаренный электрон предполагают, что он и используется для образования связей металл — металл. В частности, рентгеноструктурный анализ вышеуказанного многоядерного карбонила родия показал, что атомы родия расположены по углам октаэдра и соединены связями типа металл — металл. Каждый атом родия, кроме того, соединен с двумя молекулами СО по типу Ме—СО на шесть атомов металла приходится двенадцать молекул СО. Каждые три ребра октаэдра связаны мостиковой группой СО. Так как всего ребер 12, то таких мостиков получится четыре, в сумме это и дает шестнадцать, что соответствует формуле карбонила Rh6( 0)ie. [c.230]

Мостиковая группа — ОН называется либо ц-гидроксо-, либо чаще ол-группа группы — NHs и —NH— соответственно амино- и имиио-. [c.115]

Мостиковая группа —ОН называется либо lrГидpoк o-, либо чаще ол-группа группы —NN2 и —МН — соответственно амино- и имино-. [c.150]

Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплек-сообразователями, выполняя роль мостиковой группы (—х) между ними типа Ме—х—Ме [c.374]

Функции мостиковых групп могут выполнять как моноден-тантные лиганды ОН- 0 - СО 5 С1- ННг , содержащие более одной неподеленной пары электронов, так и все полидентант- [c.375]

Органическая химия (1979) -- [ c.618 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.24 , c.28 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.6 , c.7 , c.9 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.160 , c.183 , c.184 , c.246 , c.253 , c.260 , c.266 , c.272 , c.291 , c.293 , c.305 , c.307 , c.316 , c.325 , c.331 , c.332 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология