Шапка полиэдра

Следующий интересный аспект структуры кластеров это возможная локализация или делокализация электронов на атомах металлов в вершинах полиэдров. В этом отношении показателен пример структурной перестройки кластера при его восстановлении или окислении. Нейтральный кластер 08б(С0) 8 представляет собой закрытую тетраэдрической шапкой тригональную пирамиду, которая подчиняется электронному правилу [4] и образует 84-электронную систему. Восстановление этого кластера двумя электронами приводит к формированию 86-электронного октаэдрического кластера [08б(С0)18] , который уже не подчиняется электронному правилу (рис. 6.2). [c.222]

В этой статье кратко рассмотрены два противоположных или двойственных процесса превращения замкнутых дельтаэдров с п вершинами, для которых необходимо 1п + 2 скелетных электронов, в полиэдры, соответствующие системам с большим или меньшим числом скелетных электронов по сравнению с числом вершин. Для электронно-избыточных систем с более чем 2п + 2 скелетными электронами подходящим процессом является полиэдрическое усечение или эквивалентное полиэдрическое дырообразование , как обсуждалось выше. При усечении полиэдра вершина и все инцидентные ей ребра удаляются таким образом, что при этом теряется больше электронов, чем связывающих орбиталей. Для электроннодефицитных систем с менее чем 2п + 2 скелетными электронами соответствующим процессом является образование шапки полиэдра, при котором треугольная грань приобретает шапку с новой вершиной, добавляя электроны в систему без увеличения числа связывающих орбиталей. [c.134]

Для атомов вершин треугольных граней, на которые надевается шапка , необходимо более 3 внутренних орбиталей, ориентированных вовнутрь кластерного полиэдра. Следовательно, такие атомы не могут быть легкими атомами, все 4 валентные орбитали которых не могут ориентироваться по одну и ту же сторону плоскости, рассекающей легкий атом пополам (т. е. в одну и ту же половину пространства). Таким образом, в шапочных дельтаэдрах аналогия между кластерами металлов и полиэдрическими боранами нарушается. [c.133]

Предполагавшая ранее структура LaFз была пересмотрена ее описание зависит от способа интерпретации различных расстояний Ьа—Р. В окружение атома Ьа входят 7Р (на расстоянии 2,42—2,48 А), 2Р (2,64 А) и еще 2Р (3,00 А), т. е. имеется три типа неэквивалентных атомов фтора. Если все указанные выше ионы фтора считать ближайшими соседями, то ионы металла оказываются 11-координи-рованными, две трети атомов Р имеют КЧ 4, а остальные—КЧ 3. Координационная группа, включающая ИР, представляет собой искаженную три-гональную призму, имеющую шапки на всех гранях. Если в координационное окружение катиона включить только 9 (т. е. 7+2) соседей, то соотношение координационных чисел Ьа и Р становится 9 3. Координационный полиэдр катиона не поддается простому описанию, как и тройная координация фтора, которая осуществляется тремя способами — от почти плоской до отчетливо пирамидальной. Этот структурный тип реализуется в ряде трифторидов 4/- и 5/-элементов (табл. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология