Координационная группа

Поскольку наиболее симметричное расположение 12 соседей (с пкосаэдрической координацией центрального атома) не приводит к наиболее плотной из возможных трехмерных упаковок, возникает вопрос, какой из бесконечного числа вариантов расположения 12 соседей ведет к более плотным упаковкам и какова максимальная плотность бесконечной шаровой упаковки. В 1883 г. Барлоу показал, что существуют две координационные группы, которые по отдельности или в комбинации друг с другом приводят к бесконечным шаровым упаковкам с одинаковой плотностью 0,7405. Одна из этих двух координационных групп — кубооктаэдр, а другая — родственный ему многогранник (скрученный, или гексагональный , кубооктаэдр), получающийся из половины кубооктаэдра путем отражения в плоскости сечения, параллельной треугольному основанию (рис. 4.5). Такое расположение ближайших соседей в шаровых упаковках возникает прн наиболее компактном способе наложения плотных плоских слоев, упомянутых в начале этого раздела. Интересно заметить, ITO еще не доказана невозможность существования некоторой Неизвестной бесконечной упаковки шаров с плотностью выше Чем 0,7405. С другой стороны, Миньковскому удалось доказать. Что упаковка, основанная на кубооктаэдра (кубическая плотнейшая упаковка), является плотнейшей решеточной упаковкой одинаковых шаров. (Решеточная упаковка обладает следующими свойствами. Если на любой прямой липни находятся два ша-Ра на расстоянии а, то шары находятся также во всех точках [c.181]

Площадь под ним соответствует числу ближайших соседей 8 <. п, <. 14. Следовательно, при плавлении этих металлов первая и вторая координационные сферы объединяются в одну координационную группу с общим числом атомов порядка 10—11. Величины, характеризующие ближний порядок щелочных металлов и жидкого таллия, сведены в табл. 22. [c.179]

Окончания координационных групп. Нейтральные группы называются так же, как молекулы. Исключениями являются акво (Н2О) и аммин (NH3). К отрицательно заряженным ионам прибавляют соединительную гласную о [c.145]

Чтобы упростить изображение структуры, обычно принято показывать совокупность ближайших соседей (координационную группу) в виде полиэдра. [c.25]

В этом очень кратком обзоре мы не можем касаться детальной картины строения слоев, разные аспекты которой обсуждаются более подробно позже, в особенности строения базисных двумерных сеток и структур, основанных на простейших 3- и 4-связанных плоских сетках (гл. 3), и слоев, образованных тетраэдрическими и октаэдрическими координационными группами (гл. 5). Слой СсИг и более сложные структуры, производные от этого слоя, обсуждаются в гл. 6. Мы увидим, что существуют как гофрированные, так и плоские слои, а также сложные слои, состоящие из двух переплетенных слоев (красный Р, [c.46]

Таблица 3.4. Полиэдрические координационные группы

Рис. 4.16. а—е — координационные группы в структурах, производных от флюорита. Ниже — проекции структур. [c.200]

На примере структур кристаллических тетрагалогенидов удобно проследить за тем, как достигается одно и то же соотношение М X при соединении координационных групп МХ со все увеличивающимися значениями п за счет увеличения числа мостиковых атомов [c.107]

Наличие мостиковых атомов фтора между координационными группами ВР,г характерно также для ряда других комплексных фторидов (табл. 10.3). Это должно наблюдаться, если ионы В большого размера имеют координационное число больше шести. [c.144]

Комплексные галогениды, содержащие полиядерные комплексные ионы конечного размера. Ионы, в которых существенную роль играет взаимодействие металл — металл, рассматривались в разделе, посвященном металл — кластерным соединениям (разд. 9.10.3). Это в основном соединения Nb, Та, Мо, W, Тс, Re и Pt. Ниже обсуждаются три простейших типа ионов, в которых имеются простые, двойные или тройные мостики из атомов галогена, что соответствует сочленению координационных групп атомов металла через вершину, ребро или грань [c.156]

В комплексных нонах аммония, оксония и сульфопня все координационные группы свя.чаны с центральным атомом одинаково (посредством электронной пары). Однако в то время как в молекулах a (миaкa и эфира один из двух электронов связывающей пары принадлежит центральному атому, а другой — связанному с ни,м заместителю, при образовании аммониевого или оксопневого комплекса центральный атом дает оба электрона, необходимых для связи с вступающим в соединение протоном. Координационный центр, следовательно, является донором электронов, и это находит отражение в формуле в виде стрелки, изображающей новую связь и указывающей направление смещения электронов при ее образовании необходимо, однако, помнить, что в уже получившейся соли все четыре связи ато.ма N равноценны. [c.160]

Разумеется, система фактически значительно сложнее, чем изображается этими уравнениями, так как кобальт находится в растворе в виде координационных комплексных соединений. Реакционноспособность иона трехвалент-ного кобальта определяется природой соединений, содержащихся в координатной оболочке. Первичной реакцией вполне может быть замена одной из координационных групп молекулой окисляемого соединения. [c.215]

Рис, 1.6, Проекция рутила (ТЮг), демопстрирующая а — атомы и их высоты б — октаэдрические координационные группы ТЮе. [c.25]

Углы при атомах X (обычно кислорода или галогена), общих для двух координационных групп, могут дать полезную информацию о природе связей А—X. Простые системы этого типа включают пнро -ионы, в которых атомы А — это 51, Р или 5, а X — атомы О. Если мы сделаем разумное предположение, что атомы X различных тетраэдров пе должны сближаться больше, чем внутри тетраэдрической группы, то можно рассчитать нижний предел для угла А—X—А верхний предел— 180°. Аналогичный расчет может быть сделан для октаэдрических (или других) координационных групп с общим атомом X. Такие простые геометрические рассмотрения, очевидно, вполне уместны при обсуждении наблюдаемых углов между связями А—X—А, но еще более интересны заключения, которые могут быть сделаны относительно образования общих ребер между октаэдрами в структурах комплексных оксидов. Эти вопросы об-сул<даются более подробно в гл. 5. Кроме того, аналогичные [c.33]

Гораздо реже встречаются цепи, относящиеся к классам IV и V, где координационные группы сочленены по граням. Для октаэдрических групп получается формула АХз, как в Zrb и [Li (Н2О)2] IO4, а для трехшапочных тригонально-призматиче- KUX групп — АХб, как в [Sr(Н20)б]С12- В этих цепях сопряженными являются треугольные грани координационных полиэдров в относящемся к типу V и(ООССНз)4 сопряжение осуществляется через две противолежащие четырехугольные грани антипризм, а ацетатные группы —ОС (СНз) О— играют роль мостиков. [c.125]

В кубических структурах СаРг (и ЫгО) и ZnS позиции атомов точно соответствуют расположению в кубической плот-[leiimeii упаковке и положениям определенной части тетраэдрических пустот. В PtS и РЬО это не так. В идеальной структуре PtS (PdO) с КПУ атомов металла атомы S должны находиться в тетраэдрических пустотах правильной формы, а четыре атома серы должны координировать атол Pt в виде плоского прямоугольника с отношением сторон Y2 1. При даформации структуры до тетрагональной с отношением с а = У2 координационная группа вокруг металла становится квадратной. Реальная структура является промежуточной с отношением с а=1,24. Аналогичным образом структура РЬО не содержит идеальной КПУ атомов РЬ она тетрагональная с с а=1,25, что представляет собой компромисс между кубической (с а=1) и тетрагональной с-.а = 12) структурами, причем в последней упаковка атомов РЬ является объемноцеитрированной кубической. Структура РЬО и подобные ей структуры более подробно рассматриваются в разд. 6.7.1. [c.201]

Из углов А—X—А можно рассчитать расстояние А—А между центрами полиэдров для случаев их соединения по граням, ребрам п вершинам. Эти расстояния выражаются либо в единицах —X (длина ребра), либо в единицах А—X (длина связи) оба ряда значений представлены в табл. 5.Е Они иллюстрируют возрастающее сближение атомов А при обобществлении ребер илн граней поэтому объединение тетраэдрических координаци-оппых полиэдров по граням не встречается вообще, а сочленение граней октаэдрических координационных групп ограничено J ITIO итeльнo узким кругом структур. [c.231]

Здесь целесообразно напомнить читателю общие типы связанных систем, которые возможны, когда некоторая структур-1ная единица (атом или координационная группа) соединена с некоторым числом (р) других единиц [c.234]

Некоторые элементы, особенно V, Nb, Та, Мо п W, образуют сло/кные оксоионы, построенные пз большего числа октаэдрических координационных групп. Примеры приведены в табл. 5.3. [c.245]

Структуры с обобществленными вершинами и гранями. -Хотя сочлеиение октаэдрических координационных групп по гра-пя.м с образованием трехмерных структур встречается нечасто (в отличие от такого же их сочленения с образованием цепей), оно все же наблюдается в некоторых структурах с плотнейшей упаковкой. Рассматривая структуры, построенные из плотноупа- [c.276]

Таблица 5.6. Плотноупакованные структуры АВХз, в которых ок1 дрпческие координационные группы соединены гранями и вершинами

Предполагавшая ранее структура LaFз была пересмотрена ее описание зависит от способа интерпретации различных расстояний Ьа—Р. В окружение атома Ьа входят 7Р (на расстоянии 2,42—2,48 А), 2Р (2,64 А) и еще 2Р (3,00 А), т. е. имеется три типа неэквивалентных атомов фтора. Если все указанные выше ионы фтора считать ближайшими соседями, то ионы металла оказываются 11-координи-рованными, две трети атомов Р имеют КЧ 4, а остальные—КЧ 3. Координационная группа, включающая ИР, представляет собой искаженную три-гональную призму, имеющую шапки на всех гранях. Если в координационное окружение катиона включить только 9 (т. е. 7+2) соседей, то соотношение координационных чисел Ьа и Р становится 9 3. Координационный полиэдр катиона не поддается простому описанию, как и тройная координация фтора, которая осуществляется тремя способами — от почти плоской до отчетливо пирамидальной. Этот структурный тип реализуется в ряде трифторидов 4/- и 5/-элементов (табл. [c.99]

При образовании ионных соединений А ВХ способ упаковки ионов А, В и X должен соответствовать максимальному значению энергии решетки. Принадлежность ионов X одновременно нескольким координационным группам ионов В (А), по-видимому, является следствием необходимости достижения приемлемых координационных чисел для А и В. Это виднЬ из следующего сопоставления [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология