Бицикло октен ацетат

Аллильное окисление [I]. Циклогексен при 70° в присутствии бромида калия в качестве катализатора примерно за 8 час окисляется реагентом до циклогексен-2-илацетата с выходом 1Ъ% без катализатора реакция протекает медленно. Норборнен не вступает в эту реакцию, а бицикло-[3,2,1]-октен-2 быстро окисляется с образованием приблизительно эквимолекулярной смеси эндо- и 5/сзо-бицикло-[3,2,1]-октен-3-ил-2-ацетатов. Ациклические олефины, а также циклические олефины, склонные к аллильной перегруппировке, дают сложную смесь аллилацетатов. [c.311]

Образование небольшого количества перегруппированного ацетата 7.113 указывает на участие в реакции и ионов с более глубокой делокализацией заряда (типа 7.114). При 25° сольволиз йнгы-8-бицикло-[3,2,1]-октен-2-илтозилата (7.115) происходит в 2,6 10 раз скорее, чем сольволиз соответствующего сын-эпимера [829] (ср. с 7-норборненильными аналогами). Геометрия молекулы исключает возможность симметричного р,я-взаимо-действия в промежуточном ионе, которому приписывается формула 7.117. [c.308]

Смесь рацемических ацетатов экзо- и э 5о-бицикло-[2,2,2 -октен-5-ола-2, полученная реакцией Дильса — Адлера из циклогексадиена-1,3 и винилацетата, была омылена и образовавшаяся смесь спиртов была затем этерифицирована фталевым ангидридом. Для выделения (+)-э/сзо-, (—)-экзо- и (—)-эн5о-изомеров из маточного раствора проводили кристаллизацию эфедриновой соли из смеси кислых фталатов. Седьмая фракция представляла собой на 99% эпимерно чистый эн(Зо-изомер, обогащенный (+)-энантиомером. После восьмикратной перекристаллизации выделенный спирт имел [а]в + 68° (в хлороформе). Его оптическая чистота была около 70%, что доказано восстановлением до стандарта оптической чистоты — бицикло-[2,2,2[-октанола-2 [39]. Ненасыщенный спирт, использованный на стадии окисления, был 40%-ной оптической чистоты. Стандартным веществом для определения абсолютной конфигурации в этом ряду является бицикло-[2,2,2[-октанол-2. В одной из корреляций [39] этот спирт был сопоставлен (рис. 21) с э/сзо-норборнеолом (рис. 18). При независимой корреляции [40] было показано, что этот же спирт родствен бицикло-[3,2,1]-октанону-2, абсолютная конфигурация которого установлена с помощью классического правила октантов (рис. 22). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология