Спирты и родственные соединения

Дегидратация альдолей и родственных соединений с образованием алкенов описана в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 и гл. 10 Альдегиды , разд. Е.З. Аналогичные дегидратации, протекающие в результате реакций Кневенагеля и Дебнера, рассмотрены соответст- [c.88]

Приступая к изучению химических свойств спиртов и родственных соединений, очень важно предварительно изучить такие фундаментальные свойства органических соединений, как кислотность и основность. Знание общих закономерностей в проявлении этих свойств служит основой для понимания механизма множества превращений, присущих всем классам органических соединений. [c.153]

IV. СПИРТЫ и РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.252]

СПИРТЫ, ФЕНОЛЫ, ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.13]

Альдегиды реагируют с олефинами с образованием аллиловых спиртов, 1,3-диоксанов и родственных соединений по реакции Принса [134]. Реакция катализируется минеральными кислотами или кислотами Льюиса. В уравнении (83) показаны продукты, образующиеся из циклогексена и формальдегида в уксусной кислоте. Реакция включает нуклеофильную атаку олефина на прото-нированную форму альдегида, как показано на схеме (84). Замещенные олефины также могут принимать участие в реакциях этого типа пример приведен в уравнении (85). [c.521]

Часть 4. Спирты, фенолы, простые эфиры и родственные соединения [c.909]

В то же время бактериальное дегидрирование приобрело известное значение для окисления вторичных гидроксильных групп, особенно у многоатомных спиртов, родственных моносахаридам. Этот метод такн е неоднократно использовался для окисления стероидных гидроксильных соединений, которое описано ниже в отдельном разделе. [c.278]

Л -Циклопентенон и родственные соединения восстанавливаются до непредельных спиртов также с помощью только гидрида алюминия [3225]. [c.354]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Действие N-бромосукцинимида и других родственных соединений. Такие соединения являются хемоселективными окислителями, и часто окисляют ОН-группы, не затрагивая других способных к окислению групп [84]. Первичные алифатические спирты можно окислить N-хлоросукцинимидом, но не N-бромо-сукцинимидом. при действии таких реагентов часто удается окислить одну из нескольких ОН-групп, присутствующих в мо- [c.271]

Расщепление Р-гидроксисульфидов и других родственных соединений 17-33. Фрагментация спиртов или галогенидов, имеющих разветвление в 7-по-ложении [c.410]

Из функциональных производных алкинов, которые с успехом могут быть алкилированы в аммиаке, следует упомянуть пропаргиловый и некоторые родственные ему спирты. Эти соединения при взаимодействии с двумя молями LiNH2 образуют дилитиевые соли, в анионах которых имеются существенно различающиеся нуклеофильные центры более мягкий углеродный и жесткий кислородный. По отношению к галоидным алкилам мягкий центр более реакционен, и поэтому такие соли при взаимодействии с эквимоль ным количеством галогенида дают исключительно продукты С-алкилирования (с динатриевым производным реакция проходит хуже) [c.190]

Взаимодействие соединений марганца (III) с Органи ескими соединениями используется также в препаративной органической химии. В ряде работ изучались скорость окисления солями марганца (III) некоторых а-оксикислот, альдегидов и спиртов [2—4], а также отщепление гликоля от маннита и родственных соединений [19] [при действии растворов пирофосфатного комплекса марганца (III)]. [c.21]

Витамин, А. Если Р-каротин является провитамином А, и для того, чтобы он был полезен человеку и животным, его необходимо расщепить, и только тогда он будет полезен. Обычно микрофлора кишечника и желудка осуществляет этот процесс расщепления. Но витамин А в природе существует в готовом виде, это целая группа родственных соединений. Наиболее распространенным является витамин Ai спирт (I) - ретинол и его различные производные ретинил — пальмитат (II), витамин А альдегид - ретиналь (III), ретиноевая кислота (IV), фосфорный эфир ретинола - ретинил-фосфат (V) и 3-дегидроретинол - витамин А2 (VI). [c.270]

Смайсом [522] был изучен ряд систем, состоящих из двух твердых фаз, например смеси тетрадецнлового или гексадецилового спиртов и соответствующих меркаптанов с дотриаконтаном (дицетилом). Группы 5Н меркаптанов не образуют длинных цепей Н-связей, что, вероятно, может рассматриваться как еще одно проявление слабости Н-связей с участием этих групп. Зак [1768] развил теорию высоких диэлектрических потерь с учетом числа состояний, в которых может находиться молекула. К числу менее подробно изученных твердых органических соединений относятся циклогек-санол [793, 1128, 1515], в котором Н-связь, по-видимому, различна в разных кристаллических модификациях, камфора и некоторые родственные соединения [793], а также амид пальмитиновой кислоты [1075]. [c.34]

Бензиловый спирт. Фрагментация бензилового спирта XI была тщательно исследована с помощью снятия масс-спектров дейтероаналогов [19, 20], а также путем сравнения с масс-спектрами родственных соединений [21]. Некоторые выводы оказались совершенно неожиданными, что подчеркивает важ-ность изотопной, метки для точного выяснения механизма фрагментации. [c.206]

Гидратация алкенов — это дешевый способ синтеза разветвленных спиртов, если соответствующие олефины доступны. Побочные продукты переработки нефти ( гл. 27) включают этилен, пропилен, бутилены и пептены. Эти алкены служат исходными веществами для изготовления многих простых спиртов и родственных соединений. Следующие примеры иллюстрируют синтез на основе изобутилена. [c.301]

Спектроскопия ЯМР вносит значительный вклад в определение энантиомерного состава и конфигурации. Специфические различия в спектрах компонентов диастереомерных пар сложных эфиров различных кислот были отмечены несколькими группами исследователей. Наиболее полно изучены стереохимические соотношения для эфиров (25) 2-трифторметил-2-метоксифенилуксус-ной кислоты (реагент Мошера) [22]. Привлекательность этих сложных эфиров (25) объясняется доступностью конфигурационных моделей, учитывающих относительные химические сдвиги и Н (как в метокси-, так и алкильной группе), связанных с двумя хиральными центрами. Еще более удобной является интерпретация различий в спектрах энантиомеров в асимметрическом окружении, которое обеспечивается использованием хираль-ного растворителя или хирального сдвигающего реагента. При изучении сольватации диастереомеров Пиркл установил, что в случае алкиларилметанолов в (+)-1-(1-нафтил)этиламине резонанс а-водорода для энантиомера с конфигурацией (24) находится в более слабом поле. Позднее основное внимание было привлечено к использованию хиральных сдвигающих реагентов, дающих прекрасное различение. Такие реагенты, как например, производные камфоры (26), исключительно эффективны для определения энантиомерного состава частично разделенных спиртов, однако корреляции между спектральными и конфигурационными характеристиками справедливы, по-видимому, только для родственных соединений [23]. [c.24]

Первичные алкилсульфаты несколько дороже алкилбензолсульфонатов и находят ограниченное применение. Родственные им сульфаты полиоксиэтиленовых эфиров жирных спиртов, например соединение 7, которые получают путем конденсации пер-вичийх спиртов с окисью этилена (стр. 537) и сульфирования образующихся оксиэтилированных производных, широко применяются в составе жидких препаратов для мытья посуды. [c.529]

Данные по хроматографии самого антрахинона, его алкилпроиз-водных и родственных соединений приводятся всего в нескольких работах. При хроматографировании с применением в качестве гидрофобных неподвижных фаз 1-бромнафталина , керосина , бензина и в качестве подвижных фаз водных растворов спиртов и органических кислот антрахинон имеет сравнительно небольшие значения (<0,5). В то же время при использовании систем с гидрофильными неподвижными фазами —формамидом или диметилформамидом и гидрофобными подвижными фазами величины указанных соединений чаще обычно >0,5. Это подтверждает двойственный характер антрахинона большое сродство к гидрофобным растворителям и несколько меньшее к гидрофильным растворителям, с которыми он может образовывать комплексы типа [c.128]

Метод Шора. Обработав опытные данные для 600 бинарных систем, Шор [158] сопоставил составы серий азеотропных смесей, образованных общим компонентом и соединениями одного класса. Оказалось, что для двух серий, образованных одним классом соединений и двумя разными общими компонентами, наблюдается линейная зависимость содержания соединений указанного класса в одной серии азеотропов от содержания тех же соединений в другой серии. На рис. 36 такая зависимость иллюстрируется на примере азеотропных серий, образованных х .ввс-У. карбоновыми кислотами соответственно с а-терпеном и изоамиловым эфиром. Абсцисса каждой экспериментальной точки на этом рисунке соответствует содержанию определенной карбоновой кислоты в азеотропной смеси с а-терпеном, а ордината — содержанию той же кислоты в азеотропной смеси с изоамиловым эфиром. В класс соединений для двух сопоставляемых серий включаются группы родственных соединений. Так, класс аЛкиЛгалогенов включает хлориды, бромиды, иодиды. Класс углеводородов включает алифатические, ароматические и олефиновые со единения. В класс спиртов входят также спир-тоэфиры. [c.120]

Несмотря на эмпирический характер многих работ, сформулировано несколько правил, помогающих при выборе подходящего адсорбента и элюента и предсказывающих порядок элюирования и сорбщш родственных по природе соединений. Ледерер [49] заметил, что тенденция к сорбции ряда родственных соединений увеличивается с ростом числа двойных связей и гидроксильных групп. Тенденция органических соединений к адсорбции уменьшается в ряду кислоты > спирты, альдегиды, кетоны > сложные эфиры > > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Стрейн [50] подчеркивал значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для установления порядка зон адсорбции. В этом плане используют ряд качественных понятий, значение которых не всегда совершенно ясно. Например, Мартайр и Поллара [51] рекомендовали применять слово полярный с осторожностью. [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология