Дильса-Альдера реакции для получения бутадиена

Бутадиен-1,3 производится дегидрированием С4-фракции (бу-тан-бутеновая), полученной при крекинге нефти, или дегидрированием бутана, выделяемого из природного газа. Полибутадиен в смесях с природным каучуком находит применение в производстве покрышек для мощных автомашин. Однако более половины вырабатываемого бутадиена расходуется на производство бутадиенстирольного каучука, широко используемого для изготовления подошв для обуви и покрышек для автомобилей. Бутадиен-нитриль-ные каучуки — сополимеры акрилонитрила с бутадиеном — применяют в производстве маслобензостойких резин, а производные 1, 2,5,6-тетрагидрофталевого ангидрида, получаемого при реакции Дильса — Альдера бутадиена-1,3 с малеиновым ангидридом, используют как пластификаторы специального назначения. [c.233]

Получение циклогексанов. Для получения самых различных соединений, содержащих гексановый цикл, широкое применение получила реакция диенового синтеза (открытая немецкими исследователями А. Дильсом и К. Альдером в 1928 г.). Эта реакция заключается во взаимодействии соединений, содержащих сопряженную систему двойных связей, с соединениями, имеющими двойную или тройную связь, активированную электроноакцепторными группами. Синтетические возможности реакции диенового синтеза весьма широки при ее помощи получают производные циклогексана, содержащие самые различные заместители, а также другие циклы. Диеновые компоненты называются диенами, а этиленовые — диенофилами. В качестве диенов широко применяют 1,3-бутадиен и его гомологи (2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), циклопентадиен и др. Диенофилами являются такие соединения, как малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриловый альдегид, нитроэтилен, бензохинон и др. [c.363]

Наконец, в патенте [59] сообщается, что реакции Дильса — Альдера катализируются циглеровским катализатором, полученным из диэтилалюминийхлорида. Например, акролеин и бутадиен в присутствии тетрахлорида титана и соединения алю- [c.196]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Получение маленнового-1-С ангидрида (из цианистого-С натрия) по методу, который представляет собой видоизменение описанного выше, было предложено Лестером [4]. Исследованы реакции Дильса — Альдера между полученным ангидридом и 1-фенилбутадиеном-1,3, 1-(п-метоксифенил)-бутадиеном-1, 3 и [c.471]

Продуктам, полученным прн взаимодействии гексафторпропена С циклопентадиеном и бутадиеном, было приписано строение нормальных аддуктов реакции Дильса — Альдера [60]. [c.25]

Для пропитки слоистых пластиков применяют смеси бутадиен-нитрильного латекса Хайкар 1551 или жидкого каучука с фенольной смолой, не полностью конденсированной. Реакцию проводят в нейтральной среде, так как в кислой и основной среде ускоряются побочные процессы. Взаимодействие смолы с двойной связью молекулы каучука протекает по типу синтеза Дильса — Альдера. Полученный продукт растворим в 95%)-ном этаноле и показывает высокую термостойкость и эластичность [c.123]

Исходя из аддукта I, полученного конденсацией по Дильсу— Альдеру п-хинона с бутадиеном, по реакции Дарзана был синтезирован кетоальдегид HI [c.104]

Способность к участию в реакции присоединения не ликвидируется при замещении диена в положении 1,4. Недавно описано получение биохимически важной шики-мовой кислоты путем присоединения метилакрилата к транс-трамс-1,4-диацетокси-бутадиену [425]. Реакция Дильса — Альдера с 2,3-дифенилбутадиеном делает доступными производные о-терфенила [427] [c.537]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

В качестве реакционноспособных модифицирующих добавок, замедляющих горение олигоэфирных композиций, могут выступать сшивающие агенты (например, 2,4- или 2,5-дибромстирол) [127, 133]. По механизму действия к ним близки хорошо совмещающиеся с ненасыщенными алкидами и образующие с ни1Ш сополимеры в тонком слое непредельные соединения типа выше упомянутых производных 1,3-алкадиен-1 фосфоновых кислот (а. с. 526626, 834053 СССР). Исследование процесса сополимеризации (галоген) ароматических эфиров 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с алкидом ПФ-069 при разном соотношении компонентов в исходной смеси, варьировании природы инициирующей системы, температуры и продолжительности отверждения показало [145], что введение небольших количеств модификатора увеличивает скорость отверждения и выход пространственно-сшитого полимера. При этом фосфорорганическое соединение более чем на 80 % входит в трехмерную сетку за счет сополимеризации и реакции Дильса— Альдера. Полученные таким образом прозрачные пленки и покрытия самозатухают по вынесении из пламени уже при массовой доле фосфорсодержащего компонента 5—15 %, что соответствует в зависимости от исходного (галоген) ароматического эфира 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты содержанию в пленке 1,6 % Р, 0,7 % Р + 3,3 % С1 или 0,2 % Р + 3,1 % Вг. Аналогичные результаты получены при исследовании [c.102]

Реакции с 1,3-диена ми. Как уже указывалось, цикло-алкилирование представляет собой реакцию тетрафторэтилена с диенами, в молекуле которых одна из двойных связей находится в конце цепи. Первоначально образующиеся продукты представляют собой тетрафторциклобу-таны, содержащие ненасыщенную боковую цепь. При взаимодействии их с другой молекулой тетрафторэтилена образуется бициклический продукт с двумя циклобута-новыми кольцами. Простейшими примерами таких соединений являются продукты, полученные из 1,3-бутадиена и из аллена. 1,3-Бутадиен и тетрафторэтилен образуют не тетрафторциклогексен, получения которого можно было ожидать по реакции Дильса—Альдера, но 1-винил-2, [c.311]

Многочисленные исследования показали, что ни в одном из случаев, когда прототропные превращения могли бы привести к циклобутадиеновой структуре, эти превращения не происходят. Так, Бломквист и Вердол [11] установили, что при нагревании четвертичного гидрата окиси аммония (X) происходило образование 1, 2-диметиленциклобутана (XI), т. кип. 73°, и не образовывались 1-метил-2-метиленциклобутен и 1,2-диметилцикло-бутадиен. Присутствие в полученном соединении (XI) двух экзо-циклических метиленовых групп было доказано исследованием инфракрасных спектров, которые имеют полосы поглощения, характерные для группировки RR = H2 (3,25, 6,06 и 11,40 1) и группы —СН2— (3,40 р,). Соединение XI вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием типичных аддуктов (1 1). [c.56]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология